2-硝基-2-苯基乙酸乙酯 | 72936-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-硝基-2-苯基乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-nitro-2-phenylacetate
• CAS: 72936-34-6
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₄
• 分子量: 209.202
• InChiKey: UOPDDJVMIXXHQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-硝基-2-苯基乙酸乙酯 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 反应 16.0h， 以85%的产率得到2-氨基-2-苯乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  2-Aryl-2-nitroacetates as Central Precursors to Aryl Nitromethanes, α-Ketoesters, and α-Amino Acids

  摘要：

  Nitroarylacetates are useful small molecular building blocks that act as precursors to alpha-ketoesters and aryl nitromethanes as well as alpha-amino acids. Methods were developed that produce each of these compound types in good yields. Two different conditions for decarboxylation are discussed for substrates with neutral and electron-poor aryl groups versus electron-rich aryl groups. For formation of the alpha-ketoesters, new mild conditions for the Nef disproportionation were identified.

  DOI：

  10.1021/jo302071s
• 作为产物：
  描述：

  α-溴苯乙酸乙酯 在 间苯三酚 、 sodium nitrite 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-硝基-2-苯基乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  用甲基，乙基，戊基和苯基取代的EMPO衍生物自旋俘获C和O中心的基团。

  摘要：

  为了开发具有亲水性和亲脂性之间最佳比例，低毒性和高自旋加合物（特别是具有超氧自由基）的自旋阱，最近合成了几种EMPO衍生的自旋阱，形成了更稳定的超氧化物加合物（t（ 1/2）> 20分钟），而不是DMPO或DEPMPO。在这项研究中，以完整的信号分配显示了几种被苯基或正戊基取代的EMPO衍生物的ESR，1H和13C-NMR数据。3或4位的甲基可显着稳定超氧化物加合物。还描述了其他以氧和碳为中心的自由基的自旋加合物（例如，衍生自甲醇或亚油酸氢过氧化物）。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.12.051

文献信息

• AlCl₃ catalyzed coupling of N-benzylic sulfonamides with 2-substituted cyanoacetates through carbon–nitrogen bond cleavage
  作者：Chen Hu、Gang Hong、Xiaofei Qian、Kwang Rim Kim、Xiaoyan Zhu、Limin Wang

  DOI：10.1039/c7ob01025g

  日期：——

  A new cross-coupling reaction of N-benzylic sulfonamides with 2-substituted cyanoacetates for the synthesis of 2-substituted benzylbenzene was reported. In the presence of the AlCl3, a broad range of N-benzylic sulfonamides reacted smoothly with 2-substituted cyanoacetates to afford structurally diverse benzylbenzenes in moderate to excellent yields. The conversion could be enlarged to gram-scale efficiently

  报道了一种新的N-苄基磺酰胺与2-取代的氰基乙酸酯的交叉偶联反应，用于合成2-取代的苄基苯。在AlCl3的存在下，各种各样的N-苄基磺酰胺与2-取代的氰基乙酸酯平稳反应，以中等至极好的收率提供结构多样的苄基苯。转换可以有效地扩大到克级。该方法的实用性在具有高抗炎活性的相关生物活性剂的合成中得到进一步证明。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Amino Acid Precursors by Copper-Catalyzed Propargylation
  作者：Qiongqiong Zhu、Beibei Meng、Congzheng Gu、Ye Xu、Jie Chen、Chuanhu Lei、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03894

  日期：2019.12.20

  A diastereo- and enantioselective propargylic substitution reaction between propargylic carbonates and α-substituted nitroacetates catalyzed by a Cu-pybox complex is described. This method allows the preparation of a series of non-proteinogenic quaternary α-amino acid precursors featuring two contiguous stereogenic centers and a terminal alkyne moiety in high yields with good to excellent diastereo-

  描述了由Cu-pybox配合物催化的炔丙基碳酸酯和α-取代的硝基乙酸酯之间的非对映和对映选择性炔丙基取代反应。该方法允许以高产率制备一系列具有两个连续的立体生成中心和一个末端炔烃部分的非蛋白源性季α-氨基酸前体，在大多数情况下具有良好的至优异的非对映选择性和对映选择性。炔丙基化的加合物被精制成各种不同的季α-氨基酸衍生物。
• Umsetzungen von Dilithio-nitroalkanen und -allylnitroderivaten mit Carbonylverbindungen
  作者：Friedrich Lehr、Jutta Gonnermann、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19790620722

  日期：1979.10.31

  Reactions of dilithio-nitroalkanes and dilithio-allynitroalkanes with carbonyl compounds

  二硫代-硝基烷烃和二硫代-烯丙基烷烃与羰基化合物的反应
• Enantioselective Addition of α‐Nitroesters to Alkynes
  作者：Ryan T. Davison、Patrick D. Parker、Xintong Hou、Crystal P. Chung、Sara A. Augustine、Vy M. Dong

  DOI：10.1002/anie.202014015

  日期：2021.2.23

  By using Rh–H catalysis, we couple α‐nitroesters and alkynes to prepare α‐amino‐acid precursors. This atom‐economical strategy generates two contiguous stereocenters, with high enantio‐ and diastereocontrol. In this transformation, the alkyne undergoes isomerization to generate a RhIII–π‐allyl electrophile, which is trapped by an α‐nitroester nucleophile. A subsequent reduction with In powder transforms

  通过使用 Rh-H 催化，我们将 α-硝基酯和炔烃偶联以制备 α-氨基酸前体。这种原子经济策略产生两个连续的立体中心，具有高对映和非对映控制。在这种转化过程中，炔烃经过异构化生成 Rh III -π-烯丙基亲电子试剂，该亲电子试剂被 α-硝基酯亲核试剂捕获。随后用 In 粉末还原将烯丙基 α-硝基酯转化为相应的 α,α-二取代 α-氨基酯。
• A Catalyst-Free, One-Pot Three-Component Aminomethylation of α-Substituted Nitroacetates: Theoretical and Experimental Studies into the Rate-Accelerating Effects of the Solvent Methanol
  作者：Cong-Bin Ji、Zhong-Yan Cao、Xin Wang、De-Yin Wu、Jian Zhou

  DOI：10.1002/asia.201300053

  日期：2013.5

  3, 2, 1 go! An unprecedented one‐pot, catalyst‐free, three‐component aminomethylation of α‐substituted nitroacetates, formalin, and amines has been reported, thereby enabling the highly efficient synthesis of α,β‐diamino acid precursors with great structural diversity.

  3、2、1走！据报道，α-取代的硝基乙酸盐，福尔马林和胺具有前所未有的单反应，无催化剂，三组分氨基甲基化的特点，从而可以高效合成具有很大结构多样性的α，β-二氨基酸前体。