2-甲基-2-苯基氮丙啶 | 22596-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-2-苯基氮丙啶
• 英文名称: 2-methyl-2-phenylaziridine
• 英文别名: 2-Phenyl-2-methylaziridine；2-methyl-2-phenyl-aziridine；2-Methyl-2-phenyl-aziridin；2-Methyl-3-phenyl-aziridin；2-Phenyl-2-methyl-aziridin；Phenyl-2-methyl-2-aziridin
• CAS: 22596-57-2
• 化学式: C₉H₁₁N
• 分子量: 133.193
• InChiKey: ZMNLRZKDSRLADF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  21.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-苯基氮丙啶 在 4-二甲氨基吡啶 、 C₄₈H₃₉Cl₂F₆N₄O⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 tert-butyl (R)-3-benzyl-2-oxo-3-((S)-2-phenyl-1-((2,4,6-trimethylphenyl)sulfonamido)propan-2-yl)indoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Substitution at the Tetrasubstituted Chiral Carbon: Catalytic Ring-Opening Alkylation of Racemic 2,2-Disubstituted Aziridines with 3-Substituted Oxindoles

  摘要：

  A highly diastereo- and enantioselective ring-opening alkylation of racemic 2,2-disubstituted aziridines with 3-substituted oxindoles is achieved under the catalysis of a chiral 1,2,3-triazolium salt. This reaction represents a hitherto unknown, catalytic stereoselective carbon carbon bond formation through direct substitution at the tetrasubstituted chiral carbon.

  DOI：

  10.1021/ja411647x
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 在 氨 、 lithium iodide 作用下， 生成 2-甲基-2-苯基氮丙啶
  参考文献：
  名称：

  串联电催化氮丙啶化——使用氨和二氧化碳对简单芳香烯烃进行扩环

  摘要：

  N-杂环是在有机合成和应用中经常出现的重要结构基序。因此，非常需要使用烯烃等常见起始原料的直接和绿色合成方法。在此，报道了芳香族烯烃与 NH 3和 CO 2或 CS 2以伸缩序列进行无金属电化学偶联，形成 2-恶唑烷酮或 ​​2-噻唑烷硫酮。该反应通过N-H 氮丙啶进行，随后与 CO 2或 CS 2发生扩环. 这两个步骤均由相同的简单碘化物催化剂介导，并且以出色的区域选择性实现了高达 91% 的烯烃总收率。这种使用现成材料的可持续反应具有出色的原子效率，只有 H 2作为潜在有用的副产物。

  DOI：

  10.1039/d2gc03879j

文献信息

• Electron-Deficient Olefin Ligands Enable Generation of Quaternary Carbons by Ni-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Chung-Yang (Dennis) Huang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.5b02503

  日期：2015.5.6

  A Ni-catalyzed Negishi cross-coupling with 1,1-disubstituted styrenyl aziridines has been developed. This method delivers valuable β-substituted phenethylamines via a challenging reductive elimination that affords a quaternary carbon. A novel electron-deficient olefin ligand, Fro-DO, proved crucial for achieving high rates and chemoselectivity for C-C bond formation over β-H elimination. This ligand

  已开发出镍催化的 Negishi 与 1,1-二取代苯乙烯基氮丙啶的交叉偶联。该方法通过提供季碳的具有挑战性的还原消除来提供有价值的 β-取代苯乙胺。一种新型缺电子烯烃配体 Fro-DO 被证明对于通过 β-H 消除实现 CC 键形成的高速率和化学选择性至关重要。该配体易于获取、稳定，并为反应发现和优化提供了模块化框架。我们预计这些属性，再加上配体赋予金属不同的电子特性，将支持使用既定配体以前不可能实现的新转化的发明。
• Direct Stereospecific Synthesis of Unprotected N-H and N-Me Aziridines from Olefins
  作者：Jawahar L. Jat、Mahesh P. Paudyal、Hongyin Gao、Qing-Long Xu、Muhammed Yousufuddin、Deepa Devarajan、Daniel H. Ess、László Kürti、John R. Falck

  DOI：10.1126/science.1245727

  日期：2014.1.3

  derivatives as a synthetic building block, no practical methods have emerged for direct synthesis of this compound class from unfunctionalized olefins. Here, we present a mild, versatile method for the direct stereospecific conversion of structurally diverse mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins to N-H aziridines using O-(2,4-dinitrophenyl)hydroxylamine (DPH) via homogeneous rhodium catalysis

  未修饰的氮丙啶 已经开发了多种催化方法来制造氮丙啶——作为多功能合成中间体的应变三角形碳-氮-碳环。然而，大多数需要用随后不方便去除的磺酰基保护氮前体。贾特等人。（第 61 页；参见 Türkmen 和 Aggarwal 的 Perspective）使用羟胺衍生物作为氮源以及已建立的铑催化剂来制备各种未保护的氮丙啶，其中氮仅与氢或甲基键合。三角形碳氮环的路线避免了在氮前体上放置难以去除的保护基团。尽管 NH 氮丙啶基序在生物活性天然产物中普遍存在，并且这种未受保护的母体结构作为合成构件比 N 受保护的衍生物具有明显的优势，但尚未出现从未官能化的烯烃直接合成此类化合物的实用方法。在这里，我们提出了一种温和、通用的方法，通过均相铑催化使用 O-(2,4-二硝基苯基) 羟胺 (DPH) 将结构多样的单、二、三和四取代烯烃直接立体定向转化为 NH 氮丙啶不含外部氧化剂。该方法操作简单（即一锅法）、
• METHOD FOR SYNTHESIZING AN N-UNSUBSTITUTED OR N-SUBSTITUTED AZIRIDINE
  申请人：Melder Johann-Peter

  公开号：US20100191000A1

  公开（公告）日：2010-07-29

  Process for preparing an N-unsubstituted or N-substituted aziridine of the formula which comprises reacting an olefin of the formula I where R 1 to R 5 are each, independently of one another, hydrogen, a linear or branched alkyl radical having from 1 to 16 carbon atoms, a hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl radical having from 5 to 7 carbon atoms, a benzyl or phenyl radical which in each case may be substituted in the o, m or p position of the phenyl radical by methoxy, hydroxy, chlorine or alkyl radicals having from 1 to 4 carbon atoms and the radical R 1 or R 2 together with the radical R 3 or R 4 may be closed to form a 5- to 12-membered ring or the radicals R 1 and R 2 may be closed to form a 5- to 12-membered ring, with ammonia or a primary amine of the formula R 5 NH 2 in the presence of iodine or bromine.

  制备式的N-未取代或N-取代环氧丙烷的方法包括反应式I的烯烃，其中R1至R5各自独立地是氢、具有1至16个碳原子的直链或支链烷基基团、具有1至4个碳原子的羟基烷基基团、具有5至7个碳原子的环烷基基团、苯甲基或苯基基团，其中在每种情况下苯基基团的o、m或p位置可能被甲氧基、羟基、氯或具有1至4个碳原子的烷基基团取代，且基团R1或R2与基团R3或R4可以闭合形成5至12元环，或基团R1和R2可以闭合形成5至12元环，与氨或具有式R5NH2的初级胺在碘或溴的存在下发生反应。
• Direct <i>N</i>-H/<i>N</i>-Me Aziridination of Unactivated Olefins Using <i>O</i>-(Sulfonyl)hydroxylamines as Aminating Agents
  作者：Shekh Sabir、Chandra Bhan Pandey、Ajay K. Yadav、Bhoopendra Tiwari、Jawahar L. Jat

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01673

  日期：2018.10.5

  methods are devoted to their activated counterparts. Herein, we have developed a highly efficient Rh(II)-catalyzed method for the direct preparation of unactivated aziridines from olefins using O-(sulfonyl)hydroxylamines as the aminating agent. The reactions proceed with a high stereospecificity.

  未活化的氮丙啶是许多生物活性天然产物的核心亚结构，并充当有机合成的基础。尽管如此，由于大多数已知的方法都专门用于它们的活化对应物，因此可使用非常有限的方法直接从烯烃中获得它们。本文中，我们开发了一种高效的Rh（II）催化方法，可使用O-（磺酰基）羟胺作为胺化剂直接从烯烃制备未活化的氮丙啶。反应以高立体特异性进行。
• Thorpe–Ingold effect in the reaction of vicinal amino primary alcohol hydrogen sulfates and carbon disulfide
  作者：Ning Chen、Zhongyan Huang、Chan Zhou、Jiaxi Xu

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.023

  日期：2011.10

  rates and efficiency, as well as the structure of products in some ring-closure reactions. The reaction of vicinal amino primary alcohol hydrogen sulfates and carbon disulfide in the presence of potassium hydroxide produces the desired 4,4-disubstituted thiazolidine-2-thiones, and their isomers 5,5-disubstituted derivatives companying with their oxygen analogues 4,4-disubstituted oxazolidine-2-thiones

  索普-英戈尔德效应是影响闭环速率和效率以及某些闭环反应中产物结构的关键因素。邻氨基氨基伯醇硫酸氢盐与二硫化碳在氢氧化钾的存在下反应生成所需的4,4-二取代的噻唑烷-2-硫酮及其异构体5,5-二取代的衍生物及其氧类似物4,4-二取代的恶唑烷-2-硫酮。通过2，2-二取代的氮丙啶-1-碳二硫代酸酯中间体合理化了5,5-二取代的噻唑烷-2-硫酮的形成，该中间体是由于索普-英戈尔德效应而产生的。4，