(R,E)-N-(4-methoxybenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide | 244092-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R,E)-N-(4-methoxybenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (NE,R)-N-[(4-methoxyphenyl)methylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 244092-54-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 239.338
• InChiKey: XSQGGBNJYQMUOA-LRFDDAOPSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-N-(4-methoxybenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到2-Methyl-propane-2-sulfinic acid [(1S,2S)-1,2-bis-(4-methoxy-phenyl)-2-((R)-2-methyl-propane-2-sulfinylamino)-ethyl]-amide
  参考文献：
  名称：

  通过手性N-叔丁烷亚磺酰基亚胺的还原均偶联，对映纯C2-对称邻二胺的非对映选择性和对映选择性的高度合成。

  摘要：

  [反应：见正文]开发了一种通过在SmI2和HMPA存在下通过芳族N-叔丁烷亚磺酰亚胺亚胺的还原均偶联来制备高度对映体富集的C2对称邻二胺的高效简单方法。它以非常温和且实用的方式提供了各种对映体纯的C2对称1,2-二胺的访问。

  DOI：

  10.1021/ol0479803
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 、 (R)-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-yl tert-butanesulfinate 在 lithium hexamethyldisilazane 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到(R,E)-N-(4-methoxybenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  DMAP 催化双丙酮-D-葡萄糖的亚磺酰化：合成对映体-丁亚砜和叔丁烷亚磺酰胺的改进方法

  摘要：

  报道了一种用叔丁烷亚磺酰氯对双丙酮葡萄糖进行叔丁烷亚磺酰化的改进方法。该方法基于催化 DMAP 的有益效果，它提高了反应速率和过程的对映选择性，以 94% de 和定量收率得到 (RS)-非对映异构体 2RS。(RS)-DAG 亚磺酸酯 2RS 是合成对映纯叔丁基亚砜的极佳中间体。格氏试剂和有机锂试剂可以顺利地取代双丙酮葡萄糖部分，以高产率和高对映选择性得到合成相关的对映纯亚砜，包括高度官能化的衍生物。(RS)-DAG亚磺酸酯2RS也是一种优良的N-亚磺酰化剂；在 THF 中简单添加 LiHMDS（六甲基二硅叠氮化锂）得到 (SS)-叔丁烷亚磺酰胺，然后以两步一锅的方式形成 N-叔丁烷亚磺酰亚胺。N-烷基化叔丁烷亚磺酰胺是由 2RS 与氨基锂缩合形成的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402673

文献信息

• Efficient and Direct Nucleophilic Difluoromethylation of Carbonyl Compounds and Imines with Me₃SiCF₂H at Ambient or Low Temperature
  作者：Yanchuan Zhao、Weizhou Huang、Ji Zheng、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/ol202208b

  日期：2011.10.7

  by using a proper Lewis base activator, Me3SiCF2H can efficiently difluoromethylate various aldehydes, ketones, and imines to give the corresponding products in good to excellent yields at room temperature or even at −78 °C.

  自1995年以来，Me 3 SiCF 2 H被广泛认为是一种无效的二氟甲基化剂，它需要苛刻的反应条件才能裂解其相当惰性的Si–CF 2 H键。然而，现在发现，通过使用合适的路易斯碱活化剂，Me 3 SiCF 2 H可以有效地二氟甲基化各种醛，酮和亚胺，从而在室温或什至于-78的条件下以良好或优异的收率获得相应的产物。 ℃。
• α,α-Difluoro-α-(trimethylsilyl)acetamides as Versatile Reagents for the Preparation of Difluorinated Aldol and Mannich Adducts
  作者：Aurélien Honraedt、Arie Van Der Lee、Jean-Marc Campagne、Eric Leclerc

  DOI：10.1002/adsc.201700371

  日期：2017.8.17

  The very efficient addition of α,α‐difluoro‐α‐(trimethylsilyl)acetamides to aldehydes, ketones and N‐(tert‐butanesulfinyl)imines is described. The reaction is promoted by a catalytic amount of tetra‐n‐butylammonium diphenyltrifluorosilicate (TBAT) and high yields, as well as very high stereoselectivities in the case of N‐(tert‐butanesulfinyl)imines, are achieved. The synthetic potential of this method

  描述了非常有效地将α，α-二氟-α-（三甲基甲硅烷基）乙酰胺添加到醛，酮和N-（叔丁烷亚磺酰基）亚胺中。催化量的四苯基三氟硅酸四正丁基铵（TBAT）促进了反应，并获得了高收率，并且在N-（叔丁烷亚磺酰基）亚胺的情况下实现了很高的立体选择性。通过添加各种格氏试剂或还原酰胺部分，将所得产物转化为β-羟基酮，二醇和β-氨基醇，说明了该方法的合成潜力。
• Design and Synthesis of TY‐Phos and Application in Palladium‐Catalyzed Enantioselective Fluoroarylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Tao‐Yan Lin、Zhangjin Pan、Youshao Tu、Shuai Zhu、Hai‐Hong Wu、Yu Liu、Zhiming Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202008262

  日期：2020.12.14

  highly enantioselective fluoroarylation of gem‐difluoroalkenes with aryl halides is presented by using a new chiral sulfinamide phosphine (Sadphos) type ligand TY‐Phos. N‐Me‐TY‐Phos can be easily synthesized on a gram scale from readily available starting materials in three steps. Salient features of this work including readily available starting materials, good yields, high enantioselectivities as well

  通过使用新的手性亚磺酰胺膦（Sadphos）型配体TY-Phos，提出了使用芳基卤化物进行对二氟烯烃高对映选择性氟芳基化反应的第一个例子。N-Me- TY-Phos可以很容易地从克制的原料中分三步以克为单位合成。这项工作的显着特点包括容易获得的起始原料，良好的收率，高对映选择性以及广泛的底物范围，使这种方法非常实用和有吸引力。值得注意的是，还报道了生物活性分子类似物的不对称合成。
• Asymmetric synthesis of chiral amines by highly diastereoselective 1,2-additions of organometallic reagents to N-tert-butanesulfinyl imines
  作者：Derek A. Cogan、Guangcheng Liu、Jonathan Ellman

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00451-2

  日期：1999.7

  High yielding and highly diastereoselective methods for 1,2-additions of organometallic reagents to N-tert-butanesulfinyl aldimines (2) and N-tert-butanesulfinyl ketimines (3) are described. The additions of alkyl, aryl, alkenyl, and allyl carbanions to a diverse set of imines with different steric and electronic properties are demonstrated. Acidic methanolysis of the sulfinamide products (4 and 6)

  对于有机金属试剂的1,2-增补高产量和高立体选择性的方法ñ -叔-butanesulfinyl醛亚胺（2）和Ñ -叔-butanesulfinyl酮亚胺（3）中描述。已证明将烷基，芳基，烯基和烯丙基碳负离子添加到具有不同空间和电子特性的各种亚胺中。亚磺酰胺产物（4和6）的酸性甲醇分解可提供高度对映体富集的α-支化和α，α-二支化胺。由于很容易从醛和酮中获得广泛的亚磺酰基亚胺，因此可以制备多种对映体富集的胺。
• Sulfinamide Phosphinates as Chiral Catalysts for the Enantioselective Organocatalytic Reduction of Imines
  作者：Ahmed Chelouan、Rocío Recio、Lorenzo G. Borrego、Eleuterio Álvarez、Noureddine Khiar、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01509

  日期：2016.7.1

  A new type of chiral sulfinamide phosphinate catalysts with up to three stereogenic centers, readily accessible from commercially available starting materials, is reported. The naphthyl derivative SulPhos proved to be highly efficient in the organocatalytic asymmetric imine reduction, leading to a wide range of arylmethylamines in high yields with up to 99% ee under 10% catalyst loading. The synthetic

  报道了一种新型的具有多达三个立体异构中心的手性亚磺酰胺次膦酸酯催化剂，可容易地从市售起始原料获得。萘衍生物SulPhos在有机催化不对称亚胺还原中被证明是高效的，可在10％的催化剂负载下以高收率产生高达99％ee的多种芳基甲胺。快速模拟拟南芥NPS-R568的对映选择性合成证明了该方法的合成效用。