(1-acetyl-2-oxo-propylidene)-aminooxyl | 20699-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1-acetyl-2-oxo-propylidene)-aminooxyl
• CAS: 20699-08-5
• 化学式: C₅H₆NO₃
• 分子量: 128.108
• InChiKey: HBEDQCQWLMZJLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  47.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 (1-acetyl-2-oxo-propylidene)-aminooxyl 在 六氟乙酰丙酮化铜的水合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到ethyl 2-(2,4-dioxopentan-3-ylideneaminooxy)-2-methyl-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  氧化 C-O 偶联 β-二羰基化合物及其配合物中的稳定和反应性二乙酰亚胺氧基自由基

  摘要：

  通常，用于有机合成的反应性自由基太不稳定而无法分离，而持久性自由基是惰性的并且发现其合成应用有限。在本研究中，异常稳定的二乙酰亚胺氧基自由基被认为是瞬态和稳定非反应性自由基之间的“黄金均值”。它成功地用作与 β-二羰基化合物进行氧化 C-O 偶联的试剂。使用该模型自由基揭示了酸、碱和过渡金属离子在自由基偶联中的催化活性。

  DOI：

  10.1039/d1ob01269j
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-戊三酮肟 (6ci,7ci,8ci,9ci) 在 lead(IV) tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以> 90 %的产率得到(1-acetyl-2-oxo-propylidene)-aminooxyl
  参考文献：
  名称：

  一个晶体中的两个发现：σ型肟自由基作为分子磁学及其空间结构中不可预见的构建单元

  摘要：

  在本工作中，对六氟乙酰丙酮铜与二乙酰亚氨基自由基之间不寻常相互作用的研究产生了来自不同领域的两个发现：肟自由基空间结构的确定以及将肟自由基引入分子磁性材料设计领域。肟自由基是氧化CH-官能化过程和从肟合成官能化异恶唑啉过程中的关键中间体。由于缺乏肟自由基的X射线衍射数据，有关其结构的知识主要基于间接方法、光谱方法（电子顺磁共振和红外）和量子化学计算。2 )，然后进行单晶X射线衍射分析。尽管已知肟自由基会与过渡金属配合物中的乙酰丙酮配体发生氧化偶联，但仍会与完整的 hfac 配体形成配合物。X射线衍射研究表明，肟基通过羰基的氧原子与铜离子配位，而不需要C=N–O的直接参与。自由基部分。由于自由基分子与铜离子的相互作用非常弱，配位二乙酰亚氨基氧基的结构与游离二乙酰亚氨基氧基的密度泛函理论（DFT）预测非常一致。值得注意的是，通过模拟磁化率的温度依赖性，揭示了 Cu (II) 和肟自由基之间的弱铁磁和反铁磁相互作用，并通过

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c00947

文献信息

• Iminoxyl radicals<i>vs. tert</i>-butylperoxyl radical in competitive oxidative C–O coupling with β-dicarbonyl compounds. Oxime ether formation prevails over Kharasch peroxidation
  作者：I. B. Krylov、S. A. Paveliev、N. S. Shumakova、M. A. Syroeshkin、B. N. Shelimov、G. I. Nikishin、A. O. Terent'ev

  DOI：10.1039/c7ra13587d

  日期：——

  Oxidative coupling of oxime and β-dicarbonyl compounds dominates in a β-dicarbonyl compound/oxime/Cu(II)/t-BuOOH system; in the absence of oxime, oxidative coupling of t-BuOOH and a β-dicarbonyl compound (Kharasch peroxidation) takes place. The proposed conditions for oxidative coupling of oximes with dicarbonyl compounds require only catalytic amounts of copper salt and t-BuOOH serves as a terminal

  肟和β-二羰基化合物的氧化偶联在β-二羰基化合物/肟/Cu( II )/ t -BuOOH体系中占主导地位；在没有肟的情况下，发生t -BuOOH 和 β-二羰基化合物的氧化偶联（Kharasch 过氧化）。肟与二羰基化合物的氧化偶联的建议条件仅需要催化量的铜盐，并且t -BuOOH 用作末端氧化剂。C-O 偶联反应通过形成叔丁氧基、叔丁基过氧基和亚氨基自由基进行。显然，叔-丁基过氧基自由基将肟氧化成亚氨氧基自由基比它们与β-二羰基化合物反应形成Kharasch过氧化产物的速度更快。亚胺氧基自由基负责形成目标 C-O 偶联产物；产率高达 77%。
• C–O Coupling of Hydrazones with Diacetyliminoxyl Radical Leading to Azo Oxime Ethers—Novel Antifungal Agents
  作者：Alexander S. Budnikov、Igor B. Krylov、Mikhail I. Shevchenko、Oleg O. Segida、Andrey V. Lastovko、Anna L. Alekseenko、Alexey I. Ilovaisky、Gennady I. Nikishin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.3390/molecules28237863

  日期：——

  Selective oxidative C-O coupling of hydrazones with diacetyliminoxyl is demonstrated, in which diacetyliminoxyl plays a dual role. It is an oxidant (hydrogen atom acceptor) and an O-partner for the oxidative coupling. The reaction is completed within 15-30 min at room temperature, is compatible with a broad scope of hydrazones, provides high yields in most cases, and requires no additives, which makes

  证明了腙与二乙酰酰氨基氧基的选择性氧化 C-O 偶联，其中二乙酰酰氨基氧基起双重作用。它是一种氧化剂（氢原子受体）和氧化偶联的 O 伴侣。该反应在室温下于 15-30 分钟内完成，与多种腙兼容，在大多数情况下产量高，并且不需要添加剂，因此坚固耐用且实用。拟议的反应导致了偶氮化合物的新型结构家族，偶氮肟醚，被发现是针对广谱植物病原真菌（Venturia inaequalis、Rhizoctonia solani、Fusarium oxysporum、Fusarium moniliforme、Bipolaris sorokiniana、Sclerotinia sclerotiorum）的高效杀菌剂。
• Lagercrantz, Carl, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1988, vol. 42, # 6, p. 414 - 416
  作者：Lagercrantz, Carl

  DOI：——

  日期：——
• Reaction of resonance stabilized anions. XXXIII. Electron transfer processes. XV. Addition of nitric oxide and nitrogen dioxide to anions of nitro alkanes and oximes
  作者：Glen A. Russell、Robert K. Norris、A. R. Metcalfe

  DOI：10.1021/ja00769a028

  日期：1972.7
• Plancherel, D.; Eaton, D.R., Canadian Journal of Chemistry, 1981, vol. 59, p. 156 - 163
  作者：Plancherel, D.、Eaton, D.R.

  DOI：——

  日期：——