3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzoic acid | 160907-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzoic acid
• 英文别名: 3-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}benzoic acid；3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybenzoic acid
• CAS: 160907-95-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃Si
• 分子量: 252.386
• InChiKey: HBTRYLXBYNEGGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzoic acid 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  镍催化苯甲酰胺和丙烯酰胺中的 C-H 键与官能化烷基卤通过双齿螯合辅助直接烷基化

  摘要：

  描述了使用镍配合物作为催化剂，使用未活化的卤代烷对苯甲酰胺和含有 8-氨基喹啉部分作为双齿导向基团的苯甲酰胺和丙烯酰胺中的邻位 CH 键进行烷基化。该反应显示出高度的官能团相容性。在间位取代芳香酰胺的反应中，反应在受阻较小的 CH 键上以高度选择性的方式进行。

  DOI：

  10.1021/ja401344e
• 作为产物：
  描述：

  间羟基苯甲酸 在 咪唑 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 45.0h， 以1.66 g的产率得到3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  将脱氢 [24] 环烯的结晶导向超分子纳米管支架

  摘要：

  已经研究了一系列脱氢 [24] 环烯衍生物自组装成柱状堆叠的潜在能力，通过拓扑化学聚合形成 π 共轭富碳纳米管结构。我们使用 10 种不同的脱氢 [24] 环烯衍生物研究了影响自组装的参数，包括取代基的性质和结晶条件。特别是，发现通过氨基甲酸酯基团的氢键相互作用在指导纳米管超分子组装体的形成方面特别有用。我们还评估了这些超分子组件内相邻脱氢环烯分子之间的电子耦合。堆叠超分子纳米管组件的密度泛函计算表明，三个柱状组件之间的转移积分差异很大，从中等到高（最高占据分子轨道为 59-98 meV，最低未占据分子轨道为 63-97 meV），取决于局部分子拓扑。此外，脱氢[24]环烯衍生物在晶体中提供了独特的结构，包括纳米通道阵列、带有溶剂填充孔的薄片和薄片。这项工作是朝着受控形成共价连接的富碳纳米结构迈出的重要一步，该结构由具有潜在丁二炔反应性的分子前体产生。最低未占分子轨道为 63-97 meV

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01939

文献信息

• Sulfoximines: A Reusable Directing Group for Chemo- and Regioselective ortho CH Oxidation of Arenes
  作者：M. Ramu Yadav、Raja K. Rit、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1002/chem.201200092

  日期：2012.4.27

  Sulfoximines direct: A new protocol for the chemo‐ and regioselective ortho CH acetoxylation of arenes in N‐benzoylated sulfoximines is reported. The sulfoximine directing group is easily detached from the CH oxidation product through acid‐promoted hydrolysis, isolated, and reused (see scheme). The meta‐substituted phenols are synthesized following this strategy and the stereointegrity of the sulfoximine

  亚磺酰亚胺直接：用于化疗和区域选择性的新协议邻Ç 中的H芳烃的乙酰氧基化Ñ报道-benzoylated亚磺酰亚胺。通过酸促进的水解作用，磺胺嘧啶导向基很容易从CH氧化产物中分离出来，进行分离和再利用（参见方案）。该元取代酚遵循这一发展战略和亚砜的stereointegrity在这一转变被保留合成。还证明了甲基的C（sp 3）H乙酰氧基化。
• Macrolactonization of Alkynyl Alcohol through Rh(I)/Yb(III) Catalysis
  作者：Wen-Wen Zhang、Tao-Tao Gao、Li-Jin Xu、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02858

  日期：2018.10.19

  A catalytic macrolactonization through oxidative cyclization of alkynyl alcohol by synergistic transition-metal and Lewis-acid catalysis was developed. Because the alkynyl alcohol substrates involved in this method are different from the seco acids that are used in conventional macrolactonization methods, the current method provides a strategically distinct entry to macrolactones. In addition to the

  通过协同过渡金属和路易斯酸催化的炔醇的氧化环化反应，开发了一种催化大内酯化反应。由于该方法涉及的炔醇底物不同于常规大内酯化方法中使用的癸二酸，因此当前方法为大内酯提供了战略上独特的入口。除了操作简单之外，这种大环内酯化方案以相对高的浓度进行，从而排除了需要高稀释或缓慢添加过程的需要。
• Formamide catalyzed activation of carboxylic acids – versatile and cost-efficient amidation and esterification
  作者：Peter H. Huy、Christelle Mbouhom

  DOI：10.1039/c9sc02126d

  日期：——

  A novel, broadly applicable method for amide C–N and ester C–O bond formation is presented based on formylpyrrolidine (FPyr) as a Lewis base catalyst. Herein, trichlorotriazine (TCT), which is the most cost-efficient reagent for OH-group activation, was employed in amounts of ≤40 mol% with respect to the starting material (100 mol%). The new approach is distinguished by excellent cost-efficiency, waste-balance

  基于甲酰基吡咯烷 (FPyr) 作为路易斯碱催化剂，提出了一种新的、广泛适用的酰胺 C-N 和酯 C-O 键形成方法。在此，三氯三嗪 (TCT) 是用于 OH 基团活化的最具成本效益的试剂，其用量相对于起始材料 (100 mol%) ≤40 mol%。新方法的特点是卓越的成本效益、废物平衡（E-因子降至 3）和可扩展性（高达 >80 g）。此外，还证明了高水平的官能团相容性，包括酸不稳定的缩醛和甲硅烷基醚，甚至可以形成肽 C-N 键。与使用 TCT 的报道酰胺化过程相比，产率显着提高（例如从 26% 到 91%），并且酯化首次在合成有用的产率中得到促进。这些显着的改进通过使用酰氯而不是较少亲电子酸酐中间体的活化来合理化。
• Chelation‐Assisted Nickel‐Catalyzed Oxidative Annulation via Double C−H Activation/Alkyne Insertion Reaction
  作者：Luis C. Misal Castro、Atsushi Obata、Yoshinori Aihara、Naoto Chatani

  DOI：10.1002/chem.201504596

  日期：2016.1.22

  A nickel/NHC system for regioselective oxidative annulation by double C−H bond activation and concomitant alkyne insertion is described. The catalytic reaction requires a bidentate directing group, such as an 8‐aminoquinoline, embedded in the substrate. Various 5,6,7,8‐tetrasubstituted‐N‐(quinolin‐8‐yl)‐1‐naphthamides can be prepared as well as phenanthrene and benzo[h]quinoline amide derivatives.

  描述了一种镍/ NHC系统，用于通过双CH键活化和伴随的炔烃插入进行区域选择性氧化环氧化。催化反应需要嵌入底物中的双齿引导基团，例如8-氨基喹啉。可以制备各种5,6,7,8-四取代-N-（喹啉-8-基）-1-萘酰胺以及菲和苯并[h]喹啉酰胺衍生物。该系统中可以使用二芳基炔，二烷基炔和芳烷基炔。提出了Ni 0 / Ni II催化循环作为主要催化循环。炔烃作为双组分偶合伙伴和氢受体起着双重作用。
• Functionalized benzophenone, thiophene, pyridine, and fluorene thiosemicarbazone derivatives as inhibitors of cathepsin L
  作者：G.D. Kishore Kumar、Gustavo E. Chavarria、Amanda K. Charlton-Sevcik、Grace Kim Yoo、Jiangli Song、Tracy E. Strecker、Bronwyn G. Siim、David J. Chaplin、Mary Lynn Trawick、Kevin G. Pinney

  DOI：10.1016/j.bmcl.2010.09.026

  日期：2010.11

  of thiosemicarbazone analogs based on the benzophenone, thiophene, pyridine, and fluorene molecular frameworks has been prepared by chemical synthesis and evaluated as small-molecule inhibitors of the cysteine proteases cathepsin L and cathepsin B. The two most potent inhibitors of cathepsin L in this series (IC50 <135 nM) are brominated-benzophenone thiosemicarbazone analogs that are further functionalized

  已通过化学合成制备了一系列基于二苯甲酮，噻吩，吡啶和芴分子骨架的硫半碳zone类似物，并被评估为半胱氨酸蛋白酶组织蛋白酶L和组织蛋白酶B的小分子抑制剂。组织蛋白酶L的两种最有效抑制剂该系列（IC 50  <135 nM）是溴化二苯甲酮硫半碳酸盐类似物，可通过酚类部分（2和6）进一步官能化。此外，溴-二苯甲酮硫半脲酮乙酰衍生物（3）也强烈抑制组织蛋白酶L（IC 50 = 150.8 nM）。噻吩系列中的溴取代导致仅显示出对组织蛋白酶L的中等抑制作用的化合物。二苯甲酮硫代半碳环酮系列中两个活性最高的类似物对组织蛋白酶L的抑制比对组织蛋白酶B的选择性高。