isopropyl 2-oxo-4-(trimethylsilyl)but-3-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: isopropyl 2-oxo-4-(trimethylsilyl)but-3-ynoate
• 英文别名: isoproryl 2-oxo-4-(trimethylsilyl)but-3-ynoate；Propan-2-yl 2-oxo-4-trimethylsilylbut-3-ynoate
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃Si
• 分子量: 212.321
• InChiKey: HMHBCWGDCYIVSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2-oxo-4-(trimethylsilyl)but-3-ynoate 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 silver hexafluoroantimonate 、 二氯[2，2’-二(二苯基磷)-1，1’-联萘]钯(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性钯催化的“乙炔” Diels-Alder反应：对映选择性逆转的计算分析

  摘要：

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。

  DOI：

  10.1002/asia.201801035
• 作为产物：
  描述：

  阿法替尼杂质77 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 isopropyl 2-oxo-4-(trimethylsilyl)but-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性钯催化的“乙炔” Diels-Alder反应：对映选择性逆转的计算分析

  摘要：

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。

  DOI：

  10.1002/asia.201801035

文献信息

• Asymmetric Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky’s Dienes with α-Carbonyl Esters Catalyzed by an Indium(III)–PyBox Complex
  作者：Bei Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol400841s

  日期：2013.6.21

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s dienes with α-carbonyl esters using a chiral In(III)–pybox complex has been demonstrated. This protocol offers several advantages, including mild reaction conditions, relatively low catalyst loading, and good to excellent enantioselectivities. Furthermore, the absolute configurations of the new alkynyl-containing products

  已证明使用手性In（III）-pybox配合物可以有效地催化Danishefsky二烯与α-羰基酯的对映选择性杂Diels-Alder反应。该方案具有几个优点，包括温和的反应条件，相对较低的催化剂负载量以及良好的对映选择性。此外，通过CD光谱结合TD-DFT计算确定了新的含炔基产物的绝对构型。
• Novel Synthesis of 2-Oxo-3-butynoates by Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Terminal Alkynes and Monooxalyl Chloride
  作者：Minjie Guo、Dao Li、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/jo0353076

  日期：2003.12.1

  A general and efficient Cu(I)-catalyzed cross-coupling reaction of terminal alkynes and monooxalyl chloride for the synthesis of 2-oxo-3-butynoates and 2-oxo-3-butynoamides was developed. Readily available starting materials, the mild reaction conditions, wide functional group tolerance, and the obviation of stoichiometric organolithium or magnesium reagents combine to highlight this reaction.

  开发了通用有效的末端炔烃和单草酰氯的Cu（I）催化交叉偶联反应，用于合成2-oxo-3-butynoates和2-oxo-3-butynoamides。易于获得的起始原料，温和的反应条件，宽泛的官能团耐受性以及对化学计量的有机锂或镁试剂的避免，共同突出了该反应。
• Coupling the Petasis Condensation to an Iron(III) Chloride-Promoted Cascade Provides a Short Synthesis of Relenza Congeners
  作者：Jean-François Soulé、Aurélie Mathieu、Stéphanie Norsikian、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1021/ol102326b

  日期：2010.11.19

  Iron(III) chloride hexahydrate promotes a cascade of transformations on a Petasis condensation product that sets up the right dihydropyran precursors of valuable Relenza congeners.
• Cationic Chiral Pd-Catalyzed “Acetylenic” Diels-Alder Reaction: Computational Analysis of Reversal in Enantioselectivity
  作者：Kazuya Honda、Shun Ohkura、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201801035

  日期：2018.10.4

  The highly enantioselective Diels–Alder reaction of acetylenic dienophiles is shown to be effectively catalyzed by cationic chiral palladium complexes. Not only the degree but also the sense of enantioselectivity critically depends on the steric demand of ligands. Computational analyses indicate that the steric demand does not affect the endo/exo‐selectivity but the enantioface selectivity of dienes

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。