methyl chloropropiolate | 70230-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl chloropropiolate
• 英文别名: 1-chloro-2-methoxy-carbonylacetylene；Methyl chloropropynoate；methyl 3-chloroprop-2-ynoate
• CAS: 70230-16-9
• 化学式: C₄H₃ClO₂
• 分子量: 118.52
• InChiKey: BEZJMCGQKBMNEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 methyl chloropropiolate 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以80 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Garsubellin A 合成策略的演变

  摘要：

  garsubellin A 的对映选择性全合成建立了植物来源的 meroterpene 的绝对立体结构，增强了负责神经递质乙酰胆碱生物合成的胆碱乙酰转移酶。12 步、无保护基合成的特点是使用 1,3-二硫戊环来有效构建桥接和稠合环系统。

  DOI：

  10.1002/chem.202202383
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 在 次氯酸叔丁酯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到methyl chloropropiolate
  参考文献：
  名称：

  开发合成台湾七林天然产物的烯醇炔基化方法

  摘要：

  通过使用模型研究，构想了一种合成台湾奇林家族天然产物的方法。这些是结构复杂的化合物，代表了全合成极具挑战性和生物活性的靶标。这项工作描述了通过一种新颖的炔基化反应与用于构建 8 元环的分子内 Heck 反应相结合，成功合成了复杂的 taiwanschirin 稠合 [8,6,5] 核心。

  DOI：

  10.1039/d1sc04247e

文献信息

• Reactions of carbonylmetallate anions with 1-haloalkynes
  作者：N. A. Ustynyuk、T. V. Filatova、V. N. Vinogradova、L. I. Leont'eva、O. V. Semeikin、L. M. Epshtein、E. S. Shubina、L. N. Saitkulova、E. V. Bakhmutova、A. L. Chistyakov、I. V. Stankevich

  DOI：10.1007/bf02496023

  日期：1999.6

  [(η5-C5R′5)(CO)3M]− (R′ = H (1–3),, M=Cr (1), M=Mo (2), or M=W (3); R′ =Me (4–6), M=Cr (4), M=Mo (5), or M=W (6) were revealed. It was established that the first stage of the reactions of anions1–6 with bromo- or iodoalkynes RC≡CX (X=Br or I) involved the transfer of the halogen atom from the sp-hybridized carbon atom to the transition metal atom to form carbonyl halides [(η5-C5R′5)(CO)3MX. To the

  这些反应路径与通过MNDO/PM3方法计算的PhC≡CX分子（X=Cl、Br或I）中最低未占分子轨道（LUMO）的结构一致。在 1-氯庚炔-1 C1C≡CC5H11n 的反应中，阴离子 1-3 似乎亲核性不足，但这些反应可以通过钯配合物催化的羰基金属阴离子与氯炔的交叉偶联来进行。
• Oxidant speciation and anionic ligand effects in the gold-catalyzed oxidative coupling of arenes and alkynes
  作者：Manuel Hofer、Teresa de Haro、Enrique Gómez-Bengoa、Alexandre Genoux、Cristina Nevado

  DOI：10.1039/c9sc02372k

  日期：——

  The mechanism of the gold-catalyzed oxidative cross-coupling of arenes and alkynes has been studied in detail combining stoichiometric experiments with putative reaction intermediates and DFT calculations. Our data suggest that ligand exchange between the alkyne, the Au(I)-catalyst and the hypervalent iodine reagent is responsible for the formation of both an Au(I)-acetylide complex and a more reactive

  结合化学计量实验与推定的反应中间体和 DFT 计算，详细研究了金催化芳烃和炔烃的氧化交叉偶联的机理。我们的数据表明，炔烃、Au( I )-催化剂和高价碘试剂之间的配体交换负责形成 Au( I )-乙炔络合物和更具反应性的“非对称”I( III )氧化剂负责关键的 Au( I )/Au( III ) 转换。此外，原位生成的 Au( III )-乙炔络合物的反应性受 I( III ) 转移的阴离子配体的性质控制。) 氧化剂：虽然卤素配体保持不反应，但乙酸配体被芳烃有效置换，通过不可逆的还原消除步骤产生观察到的 Csp 2 -Csp 交叉偶联产物。最后，竞争过程和催化剂失活途径的性质也已被揭开。这项详细的研究不仅提供了关于参与氧化金催化交叉偶联的物种的具体特征的见解，而且还强调了辅助配体和阴离子配体在关键 Au( III ) 中间体的反应性中的重要性。
• Lewis acid catalyzed reactions of acetylenic esters with alkenes. Stereochemistry and regiochemistry
  作者：Barry B. Snider、David M. Roush、David J. Rodini、Domingo Gonzalez、David Spindell

  DOI：10.1021/jo01302a007

  日期：1980.7
• Halogenated catechols from cycloaddition reactions of η4-(2-ethoxyvinylketene)iron(0) complexes with 1-haloalkynes
  作者：Jimmy Truong、Vioela Caze、Ravish K. Akhani、Gayatribahen K. Joshi、Lazaros Kakalis、Nikita Matsunaga、Wayne F.K. Schnatter

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.029

  日期：2010.2

  1-Chloroalkynes and 1-bromohexyne undergo cycloaddition reactions with ethoxyvinylketeneiron(0) complexes to form chloro and bromocatechols. With most substituents, the halogen is incorporated ortho to the phenolic hydroxyl group regioselectively. With chloroethyne, chlorohexyne, and methyl chloropropiolate, the reverse regioselection is observed. Ab initio calculations reveal that the products are, in most cases, nearly isoenergetic, which indicates that the intermediate ketene-alkyne adduct geometry must be important in determining the product distribution. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• ACHESON R. M.; ANSELL P. J.; MURRAY J. R., J. CHEM. RES. SYNOP.,(1986) N 10, 378-379
  作者：ACHESON R. M.、 ANSELL P. J.、 MURRAY J. R.

  DOI：——

  日期：——