tris(diphenylacetylene)tungsten monocarbonyl | 12120-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(diphenylacetylene)tungsten monocarbonyl
• 英文别名: tris(diphenylacetylene)tungsten(0) carbonyl；tris(diphenylacetylene)(carbonyl)tungsten；W(PhC.tplbond.CPh)3(CO)；W(CO)(PhCCPh)₃；W(CO)(η2-C2Ph2)3；carbon monoxide;2-phenylethynylbenzene;tungsten
• CAS: 12120-72-8
• 化学式: C₄₃H₃₀OW
• 分子量: 746.561
• InChiKey: LJRSHSBUOFFOLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.22
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(diphenylacetylene)tungsten monocarbonyl 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 以41%的产率得到W(η2-PhCCPh)3(NMe3)
  参考文献：
  名称：

  WCl(η²-C₂Ph₂)(η⁶-C₆Ph₆H):  A Compound Containing a Metallacycloheptatriene Unit from Trimerization of Diphenylacetylene with W(NMe₃)(η²-C₂Ph₂)₃

  摘要：

  W(NCMe)(eta(2)-C2Ph2)(3) (1) has been previously synthesized by the reaction of W(CO)(eta(2)-C2Ph2)3 Wit Me3NO in acetonitrile, while the same treatment in THF leads to the trimethylamine complex W(NMe3)(eta(2)-C2Ph2)(3) (2). Compound 2 is reactive. Stirring a mixture of 2 and diphenylacetylene in dichloromethane at room temperature affords WCl(eta(2)-C2Ph2)(eta(6)-C6Ph6H) (3), which apparently arises from trimerization of the alkyne ligands concomitant with solvent activation. The structures of 1-3 have been determined by an X-ray diffraction study. A carbene W=C double bond is evidenced in 3.

  DOI：

  10.1021/om0201009
• 作为产物：
  描述：

  (1,3,5-trimethyl-1,3,5-triazacyclohexane)tungsten(0) tricarbonyl 、 二苯基乙炔 以 丙酮 为溶剂， 以81%的产率得到tris(diphenylacetylene)tungsten monocarbonyl
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-Trimethyl-1,3,5-triazacyclohexane tricarbonyl complexes of Mo and W as sources of the fac-M(CO)3 fragment. Mild syntheses of fac-[M(CO)3(CH3CN)3] (M=Mo, W), [W(CO)3(PR3)3], [W(CO)(alkyne)3] and [W(CO)3(π-arene)] complexes

  摘要：

  The 1,3,5-trimethyl-1,3,5-triazacyclohexane (Me(3)tach) group in [M(CO)(3)(Me(3)tach)] complexes (M=Mo, W) is easily displaced by a variety of ligands under mild conditions. The lability of the Me(3)tach ligand allows the [M(CO)(3)(Me(3)tach)] complexes to be used as synthetic intermediates in convenient syntheses of products such as fac-[M(CO)(3)(CH3CN)(3)] (M=Mo,W), [W(CO)(alkyne)(3)], [W(CO)(3)(PR3)(2)] and [W(CO)(3)(eta(6)-arene)] complexes. An improved synthesis of [W(CO)(3)(Me(3)tach)] from [W(CO)(6)] and Me(3)tach is described. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00642-1

文献信息

• Studies of chelation
  作者：J.A. Connor、G.A. Hudson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83510-x

  日期：1980.2

  η-alkyne complexes [W(CO)(RCCR)3] (R  Ph, SMe) react with the ditertiary alkylphosphine Me2PCH2CH2PMe2 (dmpe) in dichloromethane solution at ambient temperature. [W(CO)(MeSCCSMe)3] produces [W(CO)-(dmpe)(MeSCCSMe)2] and eventually [W(dmpe)(MeSCCSMe)2]; with excess dmpe, [W2(dmpe)5(MeSCCSMe)] is formed. All of the alkyne ligands are rapidly displaced from [W(CO)(PhCCPh)3] to give cis-[W(CO)2(dmpe)2]

  η-炔配合物[W（CO）（RCCR）3 ]（RPh，SMe）在环境温度下与二烷基膦Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2（dmpe）反应。[W（CO）（MeSCCSMe）3 ]产生[W（CO）-（dmpe）（MeSCCSMe）2 ]，并最终产生[W（dmpe）（MeSCCSMe）2 ]；如果dmpe过量，则形成[W 2（dmpe）5（MeSCCSMe）]。从[W（CO）（PhCCPh）3 ]迅速取代所有炔烃配体，以顺式-[W（CO）2（dmpe）2 ]为主要产物。其他磷（Ph 3P，Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）和硫配体（PhSCH 2 CH 2 SPh，Me 3 CSCH 2 CH 2 CMe 3）与[W（CO）（RCCR）3 ]（R Ph，SMe）在相同条件下。
• Anionic alkyne complexes of tungsten
  作者：John M. Maher、James R. Fox、Bruce M. Foxman、N. John Cooper

  DOI：10.1021/ja00320a020

  日期：1984.4

  Preparation de [W(PhC≡CPh) 3 ] e− qui par reaction avec Ph 3 SuCl forme [W(PhC≡CPh) 3 SnPh 3 ] − . Etude de RMN

  制备 [W(PhC≡CPh) 3 ] e− 等效反应 avec Ph 3 SuCl 形式 [W(PhC≡CPh) 3 SnPh 3 ] - 。RMN练习曲
• Solid state studies. Part XIII. Tris(diphenylacetylene)tungsten monocarbonyl, a species showing no v(CO) factor group splitting
  作者：M. Arif、S.F.A. Kettle、C.C. Tso

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)95000-x

  日期：1978.1

  Abstract In orthorhombic tris(diphenylacetylene)tungsten monocarbonyl the coincidence between infrared and Raman features. 13CO enrichment studies and peak intensities indicate the absence of factor group effects in the v(CO) region. The v(CO) features associated with crystallographically non-equivalent molecules are separated by ca. 9 cm−1.

  摘要正交晶的三（二苯基乙炔）一羰基钨中红外和拉曼特征重合。13CO富集研究和峰强度表明在v（CO）区域不存在因子组效应。与晶体学上不等价的分子相关的v（CO）特征被ca隔开。9厘米-1。
• Tetramerization of alkynes on a tungsten(<scp>0</scp>) centre to form a cyclopentadienylvinylcarbene complex; crystal structure of [W(CO)(PhCCPh){η⁵-C₃Ph₃(C₅Ph₅)}]
  作者：Wen-Yann Yeh、Shie-Ming Peng、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1039/c39930001056

  日期：——

  Heating [W(CO)3(MeCN)3] or [W(CO)(PhCCPh)3] with an excess of diphenylacetylene produces [W(CO)(PhCCPh)η5-C3Ph3(C5Ph5)}], which contains a novel Cyclopentadienylvinylcarbene group through coupling of four alkyne ligands on the tungsten(O) centre.

  将[W(CO)3(MeCN)3]或[W(CO)(PhCCPh)3]与过量的二苯基乙炔加热，会产生[W(CO)(PhCCPh)δ-5-C3Ph3(C5Ph5)}]，它通过在钨(O)中心上偶联四个炔配体，含有一个新颖的环戊二烯乙烯基羰基。
• Alkyne−Alkyne Coupling Reactions with W(CO)(PhC⋮CPh)₃ and W(NCMe)(PhC⋮CPh)₃
  作者：Wen-Yann Yeh、Chi-Lin Ho、Michael Y. Chiang、I-Ting Chen

  DOI：10.1021/om9702340

  日期：1997.6.1

  mainly the metallacyclic complex W(PhC⋮CPh)(η8-C8Ph8) (10). Compound 10 reacts with carbon monoxide to afford 3 and 4, while thermolysis of pure 10 results in 5 exclusively. The reaction mechanism has been explored by C-13 labeling experiments. The structures of 7 and 10 have been established by an X-ray diffraction study. The bonding of pentaphenylcyclopentadienyl ligands of 7 is best described as

  加热W（CO）（PHC⋮CPH）3（1）和二苯基乙炔在密封管通向炔炔偶联，得到W（CO）（PHC⋮CPH）2（η 4 -C 4博士4）（2） ，W（CO）（PHC⋮CPH）（η 5 -C 3博士3（C 5博士5））（3）和W（CO）（PHC⋮CPH）（η 6 -C 3博士3（C 5 Ph 5））（4）和钨茂金属低聚物[W（C 5 Ph 5）2 ]x（ 5）。氧化5通过二碘，得到W（η 5 -C 5博士5） 2（I） 2（ 6），它被转换成氧络合物W（η 5 -C 5博士5） 2（O）（ 7）由在湿的二氯甲烷溶液中用AgBF 4处理。W（NCMe）（PHC⋮CPH）的反应3（ 8二苯基乙炔）和1当量产生W（NCMe）（PHC⋮CPH） 2（η 4 -C 4博士4）（ 9），而在过量的二苯基乙炔的存在类似反应，得到主要是metallacyclic复杂W（光子晶体⋮CPH）（η 8 -C 8博士