trans-(±)-4-(acetoxy)cyclohex-2-en-1-yl acetate | 78776-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-(±)-4-(acetoxy)cyclohex-2-en-1-yl acetate
• 英文别名: (1RS,4RS)-4-acetoxycyclohex-2-enyl acetate；trans-1,4-Diacetoxy-2-cyclohexene；1,4-diacetoxy-2-cyclohexene；Rel-(1S,4S)-cyclohex-2-ene-1,4-diyl diacetate；[(1S,4S)-4-acetyloxycyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 78776-44-0；20117-77-5；78776-45-1；135615-69-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: VDGAZJWPUNUMLR-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  130-135 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  1.1225 g/cm3(Temp: 19 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(±)-4-(acetoxy)cyclohex-2-en-1-yl acetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以97%的产率得到trans-2-cyclohexene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Stereo- and regioselective palladium-catalyzed 1,4-diacetoxylation of 1,3-dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00198a010
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-Cyclohex-2-ene-1,4-diol 在 manganese(IV) oxide 、 lithium acetate dihydrate 、 palladium diacetate 、 甲基三氧化铼(VII) 、 对苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 cis-2-cyclohexenyl-1,4-diacetate 、 trans-(±)-4-(acetoxy)cyclohex-2-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过基于氧化or催化的脱氧脱水的串联反应扩展生物质衍生化学品的范围

  摘要：

  DODH的新模式：氧化hen化合物充当脱氧脱水（DODH）/酸两用催化剂，将生物质衍生的二醇底物转化为多种商品化学前体。通过2-烯-1,4-二醇和2,4-二烯-1,6-二醇的串联[1,3] -OH移位/ DODH以及DODH /酯化序列突出了这种方法的优势糖酸到不饱和酯的合成，用于生产聚合物和增塑剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201307564

文献信息

• The RuO4-Catalyzed Ketohydroxylation, Part II:A Regio-, Chemo- and Stereoselectivity Study
  作者：Bernd Plietker

  DOI：10.1002/ejoc.200400898

  日期：2005.5

  The direct RuO4-catalyzed ketohydroxylation of olefins is a new and convenient method for the preparation of a wide range of symmetrical and unsymmetrical α-hydroxy ketones. Since reactions in which two different functional groups are introduced in one step always involve regio-, chemo- and stereoselectivity issues, this paper gives a full account of investigations of various selectivity aspects in

  RuO4 直接催化的烯烃酮羟基化是制备各种对称和不对称 α-羟基酮的一种新的、方便的方法。由于在一个步骤中引入两个不同官能团的反应总是涉及区域选择性、化学选择性和立体选择性问题，本文全面介绍了酮羟基化中各种选择性方面的研究。本报告的最后部分审查了立体选择性问题。从 OsO4 催化的二羟基化已知的 Kishi 规则被发现适用于 RuO4 催化的酮羟基化，并在具有手性烯丙基中心的烯烃氧化中产生中等至良好的非对映体比例。此外，不同取代烯烃之间的竞争实验导致反应性分布，适用于预测哪个是分子中存在的不同 C=C 双键中最具反应性的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Pd-Catalyzed Allylic Alkylation Cascade with Dihydropyrans: Regioselective Synthesis of Furo[3,2-<i>c</i>]pyrans
  作者：Mark J. Bartlett、Claire A. Turner、Joanne E. Harvey

  DOI：10.1021/ol400902d

  日期：2013.5.17

  A regioselective palladium-catalyzed allylic alkylation cascade forms furo[3,2-c]pyrans from various cyclic β-dicarbonyl bis-nucleophiles and 3,6-dihydro-2H-pyran bis-electrophiles. The combination of allylic carbonate and anomeric siloxy leaving groups in the dihydropyran substrate allows control of the many regiochemical possibilities in this reaction. Annulation proceeds stereoconvergently to give

  区域选择性钯催化的烯丙基烷基化级联反应由各种环状β-二羰基双亲核试剂和3,6-二氢-2 H-吡喃双亲电试剂形成呋喃[3,2- c ]吡喃。二氢吡喃底物中的烯丙基碳酸酯和异头甲硅烷氧基离去基团的组合允许控制该反应中许多区域化学的可能性。环合进行立体会聚，以从顺式或反式取代的起始原料产生顺式融合的呋喃吡喃。
• Copper(II) mediated regioselective acetoxylation of allylic acetates and 1,4-diacetoxylation of alkenes
  作者：István Macsári、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01304-5

  日期：1998.8

  Copper(II) chloride in presence of lithium chloride in acetic acid oxidizes allylic acetates with high regioselectivity. Tandem allylic CH bond functionalization of unsubstituted alkenes could be accomplished by using reagent together with catalytic amounts of palladium(II) salts.

  在乙酸中存在氯化锂的条件下，氯化铜（II）可以高区域选择性氧化烯丙基乙酸酯。未取代烯烃的串联烯丙基CH键官能化可通过将试剂与催化量的钯（II）盐一起使用来实现。
• The Construction of Chiral Fused Azabicycles Using a Pd-Catalyzed Allylic Substitution Cascade and Asymmetric Desymmetrization Strategy
  作者：Qianjin An、Delong Liu、Jiefeng Shen、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03529

  日期：2017.1.6

  enantioselective Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution cascade of cyclic N-sulfonylimines with an accompanying asymmetric desymmetrization has been developed for the construction of fused tetrahydroindole derivatives bearing two chiral centers. Mechanistic studies confirmed that the cascade reaction proceeds by initial allylic alkylation and subsequent allylic amination. The first alkylation is a chirality-control

  已开发出高对映体选择性的Pd催化的环状N-磺酰亚胺类化合物的不对称烯丙基取代级联反应以及伴随的不对称脱对称性，用于构建带有两个手性中心的稠合四氢吲哚衍生物。机理研究证实，级联反应通过初始烯丙基烷基化和随后的烯丙基胺化而进行。第一次烷基化是手性控制步骤，代表顺式环烯丙基二乙酸酯的不对称脱对称。该反应已经以克为单位进行，并且所需的产物可以参与数个转化。
• Asymmetric allylic alkylation of cycloalkenediol diacetates using a chiral phosphine ligand bearing a carboxyl group
  作者：Tatsuo Okauchi、Kouji Fujita、Tsuneyuki Ohtaguro、Satomi Ohshima、Toru Minami

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00080-x

  日期：2000.4

  Asymmetric induction in the allylic alkylation of cycloalkenediol diacetates was performed using a chiral alkylphosphine ligand bearing a carboxyl group, 3-(diphenylphosphino)butanoic acid. An increase in enantiomeric excess of the monoalkylated products of cis-cycloalkenediol diacetates was observed through a sequential asymmetric allylic alkylation–kinetic resolution process.

  使用带有羧基的手性烷基膦配体3-（二苯基膦基）丁酸在环烯二醇二乙酸酯的烯丙基烷基化中进行不对称诱导。通过顺序的不对称烯丙基烷基化-动力学拆分过程，观察到顺式-环烯二醇二乙酸酯单烷基化产物的对映体过量增加。