9-ferrocenylanthracene | 193698-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 芳基萘木脂素
• 英文名称: 9-ferrocenylanthracene
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;9-cyclopenta-1,3-dien-1-ylanthracene;iron(2+)
• CAS: 193698-63-4
• 化学式: C₂₄H₁₈Fe
• 分子量: 362.254
• InChiKey: MOBBJRCIJZMZMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.78
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-ferrocenylanthracene 在 环己-1,3-二烯-5-炔 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以57%的产率得到9-ferrocenyltriptycene
  参考文献：
  名称：

  二茂铁万花筒：慢速转换6,2,6-二叔丁基-9,10-二茂铁三萜的非对映异构体

  摘要：

  标题三蝶烯，6，已经被分离为苯炔9,10-环加成的产物9,10-茂铁-2,6-二-叔丁基蒽，5，其X-射线晶体结构的报道。6中的每个二茂铁单元都可以进入相同的三个非等价分子环境，并且它们相对于分子桨轮的旋转会产生六个缓慢互变的阻转异构体。它们在溶液中的动态行为是一个具有挑战性的NMR难题，可以通过利用最近描述的二茂铁基部分的非常大的反磁各向异性以及C 2来成功解决该难题。特定阻转异构体的对称性。一维和二维NMR技术在一定温度范围内的应用，以及对6种同核和异核相关性的详细分析，导致六个互变系统中99 1 H和162 13 C位置的明确映射。可变温度2D-EXSY测量表明，尽管阻转异构体的稳定性几乎相同，但它们被二茂铁基在相互转化过程中必须克服的能垒隔开。已经确定了两个不同的旋转障碍物的高度，这些实验结果与DFT计算非常吻合。

  DOI：

  10.1002/chem.201405968
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-dibromoferrocene 、 9-溴蒽 在 BuLi 、 ZnCl₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到9-ferrocenylanthracene
  参考文献：
  名称：

  二茂铁蒽：合成与分子结构

  摘要：

  描述了利用钯催化的1,1'-双（氯锌cio）二茂铁与卤代蒽的偶联反应，合成了一系列二茂铁蒽蒽衍生物的合成方法。Bis-1,1'-（9-蒽基）二茂铁（1）通过单晶X射线衍射表征，并显示出黯淡的二茂铁基几何形状。X射线晶体学研究表明，在结构中的蒽基环之间没有明显的分子内或分子间性质的堆积相互作用。还制备了一系列的9-和10-二取代的二茂铁基蒽衍生物。在每种情况下，钯催化剂（Pd（dppf）Cl 2）以修饰形式回收，例如在合成bis-1,1'-（9-蒽基）二茂铁中作为[（dppf）PdBr（9-蒽基）]络合物。在钯络合物中间体中发生氯化物/溴化物交换的情况下，已经确定了一种这样的钯络合物[（dppf）PdBr-9-（10-氯蒽基）]（15a）的单晶X射线结构。讨论了化合物1作为合成子在构建分子传感装置中的潜在应用。已经对选定的衍生物进行了循环伏安法和荧光研究。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00135-6

文献信息

• Ferrocenylindium Reagents in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions: Asymmetric Synthesis of Planar Chiral 2-Aryl Oxazolyl and Sulfinyl Ferrocenes
  作者：Mauro Mato、Cristina Pérez-Caaveiro、Luis A. Sarandeses、José Pérez Sestelo

  DOI：10.1002/adsc.201601397

  日期：2017.4.17

  of ferrocenylindium species and palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions for the synthesis of monosubstituted and planar chiral 1,2‐disubstituted ferrocenes is described. Triferrocenylindium reagents (Fc3In) are efficiently prepared in a one‐pot procedure from ferrocenes by lithiation and transmetallation to indium using InCl3. The palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions of Fc3In (40 mol%)

  描述了二茂铁基铟物种的制备和钯催化的交叉偶联反应，用于合成单取代和平面手性1,2-二取代的二茂铁。一锅法有效地制备了二茂铁基铟试剂（Fc 3 In），方法是从二茂铁通过InCl 3进行锂化和金属过渡生成铟。钯催化的Fc 3交叉偶联反应在（40 mol％）与各种有机亲电子试剂（芳基，杂芳基，苄基，烯基和酰基卤）在THF中于80°C过夜，可以提供多种单取代的二茂铁，收率良好至极佳。这种方法允许立体选择合成平面手性2-芳基-1-恶唑基二茂铁和2-芳基-1-亚磺酰基二茂铁，这在不对称催化中很重要。
• Diels–Alder Reactions of 9-Ferrocenyl- and 9,10-Diferrocenylanthracene: Steric Control of 9,10- versus 1,4-Cycloaddition
  作者：Kirill Nikitin、Helge Müller-Bunz、Michael J. McGlinchey

  DOI：10.1021/om400762f

  日期：2013.10.28

  Cycloadditions of benzynes, N-methyl- or N-phenylmaleimide, dimethyl acetylenedicarboxylate, and benzoquinone to 9-ferrocenylanthracene (1) and 9,10-diferrocenylanthracene (2) are described. Benzyne and 3-fluorobenzyne add to 1 and 2 to form the corresponding 9-ferrocenyl- or 9,10-diferrocenyltriptycenes; in contrast, bulkier benzynes such as 3-trifluoromethylbenzyne preferentially add to 2 across

  描述了苯并炔，N-甲基或N-苯基马来酰亚胺，乙炔二甲酸二甲酯和苯醌与9-二茂铁基蒽（1）和9,10-二茂铁基蒽（2）的环加成。苯并和3-氟苯并zy加成1和2，形成相应的9-二茂铁基或9,10-二茂铁基三联烯；与此相反，笨重benzynes如3- trifluoromethylbenzyne优先添加到2 C两端1和C 4，形成6,11-茂铁-5,12-亚乙烯基-5,12- dihydrotetracenes。马来酰亚胺与1发生Diels–Alder反应，形成9-二茂铁基戊烯基10和11，但环2加成不仅发生在C 9和C 10上形成桶烯13，而且发生在C 1和C 4上分别产生内蒽和外加合物14和15的乙炔蒽。同样，DMAD与1形成11,12-二苯甲氧基-9-二茂铁基戊二烯（16），但通过在C 1和C 4上加成而与2反应形成17。水解16仅切割远离二茂铁基的酯。用碱和RX（R = Me，Et，CH
• Molecular Dials: Hindered Rotations in Mono- and Diferrocenyl Anthracenes and Triptycenes
  作者：Kirill Nikitin、Helge Müller-Bunz、Yannick Ortin、Jimmy Muldoon、Michael J. McGlinchey

  DOI：10.1021/ja108226p

  日期：2010.12.15

  The syntheses, X-ray crystal structures, and molecular dynamics of 9-ferrocenylanthracene, 3, 9,10-diferrocenylanthracene, 4, 9-ferrocenyltriptycene, 7, and 9,10-diferrocenyltriptycene, 8, are reported. At 193 K, 3 exhibits C-s symmetry via oscillation of the ferrocenyl only about the anthracene plane; at higher temperatures, complete rotation about the C(9) ferrocenyl linkage becomes evident with a barrier of 10.6 kcal mol(-1). At 193 K, the ferrocenyls in 4 give rise to syn (C-2v) and anti (C-2h) rotamers that also interconvert at room temperature. In the corresponding triptycyl systems, 7 and 8, these rotational barriers increase to 17 kcal mol(-1); 9,10-diferrocenyltriptycene exists as slowly interconverting meso and racemic rotamers, in which the ferrocenyl moieties are, respectively, eclipsed (C-2v) or staggered (C-2). 2D-EXSY NMR data recorded with different mixing times indicate clearly that these interconversions proceed in a stepwise manner, for example, rac -> meso -> rac, thus behaving as a set of molecular dials.