2-cyanophenyl tosylate | 36800-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-cyanophenyl tosylate
• 英文别名: Benzonitrile, 2-[[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy]-；(2-cyanophenyl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 36800-94-9
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₃S
• 分子量: 273.312
• InChiKey: WHVVKGYVTVDHFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  75.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸2-甲氧基苯基酯 、 2-cyanophenyl tosylate 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 4,4-二苯基-2,2-二联吡啶 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 lithium bromide 、 palladium dichloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到2'-methoxy-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  磺酸盐与磺酸盐：芳基三氟甲磺酸酯与芳基甲苯磺酸酯的镍和钯多金属交叉电偶联

  摘要：

  虽然苯酚是交叉偶联中常见且方便的芳基来源，通常作为磺酸酯，但两种不同磺酸酯的直接交叉乌尔曼偶联尚不清楚。我们在此报告了针对这一挑战的通用解决方案，该解决方案由 Ni 和 Pd 与 Zn 还原剂和 LiBr 作为添加剂的组合催化。该反应具有广泛的范围，如 33 个实例所示（平均产率 65% ± 11%）。机理研究表明，Pd 强烈偏好三氟甲磺酸芳基酯，Ni 催化剂对甲苯磺酸芳基酯的偏好较小，催化剂之间的芳基转移由 Zn 介导，Pd 通过消耗芳基锌中间体来提高产率。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04670
• 作为产物：
  描述：

  邻羟基苯甲腈 、 对甲苯磺酰氯 在 sodium carbonate 作用下， 生成 2-cyanophenyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Study of Alkaline Hydrolysis of Substituted Phenyl Tosylates. XXII. Variation of Ortho Substituent Effect with Solvent

  摘要：

  对于在水性0.5 M Bu4NBr中对4-CH3C6H4SO2OC6H4-X进行的邻位、间位和对位取代苯甲基对磺酸酯碱性水解的二阶速率常数k（dm3 mol-1 s-1）已经在广泛的温度范围内通过光谱法测量。各种温度下邻位取代衍生物的对数k值以及间位和对位取代衍生物已经使用改进的Fujita-Nishioka方程log km,p,ortho = c0 + c1(m,p,ortho)σ° + c2(ortho)σI + c3(1/T) + c4(m,p,ortho)(1/T)σ° + c5(ortho)(1/T)σI 进行分析。为了研究取代基效应的依赖性，尤其是对不同溶剂参数上的对位感应和共振项的依赖性，使用了以下方程：Δlog km,p,ortho = c0 + c1(m,p,ortho)σ° + c2(ortho)σI + c3ΔE + c4ΔY + c5ΔP + c6(m,p,ortho)ΔEσ° + c7(m,p,ortho)ΔYσ° + c8(m,p,ortho)ΔPσ° + c9(ortho)ΔEσI + c10(ortho)ΔYσI + c11(ortho)ΔPσI。Δlog k = log kX - log kH，σ°和σI，是Taft极性和归纳取代基常数，E，Y和P，是溶剂亲电性、极性和极化率参数，分别。在数据处理中ΔE = ES - EH2O，ΔY = YS - YH2O，ΔP = PS - PH2O。发现溶剂亲电性是导致对位、邻位和间位极性取代基效应变化的主要因素。随着溶剂亲电性ES的变化，对位感应项的变化比邻位取代基小了一倍，而对位共振项的变化似乎与邻位取代基几乎相似。由于来自对位位置的补充感应效应引起的对位效应被发现在其亲电性溶剂的溶剂化能力与纯DMSO相当时消失（E≈4）。

  DOI：

  10.1135/cccc20050198

文献信息

• Unified Protocol for Fe-Based Catalyzed Biaryl Cross-Couplings between Various Aryl Electrophiles and Aryl Grignard Reagents
  作者：Lei Wang、Yi-Ming Wei、Yan Zhao、Xin-Fang Duan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00151

  日期：2019.5.3

  Ti(OEt)4/PhOM enabled a highly general iron-based catalyst system, which could efficiently catalyze the biaryl coupling reaction between various electrophiles (I, Br, Cl, OTs, OCONMe2, OSO2NMe2) and common or functionalized aryl Grignard reagents with high functional group tolerance. Selective couplings of aryl iodides and bromides over the corresponding oxygen-based electrophiles have been achieved, and

  常用的FeCl 3 / SIPr与Ti（OEt）4 / PhOM的组合可实现高度通用的铁基催化剂体系，该体系可有效催化各种亲电试剂（I，Br，Cl，OTs，OCONMe 2， OSO 2 NMe 2）和具有高官能团耐受性的常用或官能化芳基格氏试剂。已经实现了芳基碘化物和溴化物在相应的基于氧的亲电试剂上的选择性偶联，因此，通过正交偶联策略方便地合成了阿尼芬净的三联苯甲酸中间体。
• N-Heterocyclic Carbene Derived Nickel-Pincer Complexes: Efficient and Applicable Catalysts for Suzuki-Miyaura Coupling Reactions of Aryl/Alkenyl Tosylates and Mesylates
  作者：Jun-ichi Kuroda、Kiyofumi Inamoto、Kou Hiroya、Takayuki Doi

  DOI：10.1002/ejoc.200900067

  日期：2009.5

  activities of NHC-derived nickel–pincer complexes for the Suzuki–Miyaura coupling reactions of aryl/alkenyl tosylates and mesylates are described. In the presence of a catalytic amount of nickelacycle 1a, a wide array of tosylates and mesylates reacted with several aryl- and alkenylboronic acids to afford the coupling products, generally in high yields. Fine tuning of the reaction conditions for each class

  描述了 NHC 衍生的镍钳配合物对芳基/烯基甲苯磺酸酯和甲磺酸酯的 Suzuki-Miyaura 偶联反应的催化活性。在催化量的镍环 1a 存在下，多种甲苯磺酸盐和甲磺酸盐与几种芳基硼酸和烯基硼酸反应得到偶联产物，通常产率很高。只有通过选择合适的反应介质（甲苯磺酸盐为 DME，甲磺酸盐为二恶烷），才能对每类亲电子​​试剂的反应条件进行微调。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2009）
• Iodine-induced synthesis of sulfonate esters from sodium sulfinates and phenols under mild conditions
  作者：Jian Gao、Xiaojun Pan、Juan Liu、Junyi Lai、Liming Chang、Gaoqing Yuan

  DOI：10.1039/c5ra00724k

  日期：——

  An iodine-induced synthesis of sulfonate esters via cross-coupling reactions of sodium sulfinates with phenols is reported. This synthetic route is low-cost, facile, green and efficient, and could afford the target products with good to excellent yields under mild conditions.

  据报道，碘磺酸盐通过亚磺酸钠与酚类的交叉偶联反应，诱导了磺酸酯的合成。该合成路线成本低廉，操作简便，绿色高效，并且可以在温和条件下提供目标产品，并具有良好或优异的收率。
• Palladium-Catalyzed Sonogashira Coupling of Aryl Mesylates and Tosylates
  作者：Pui Ying Choy、Wing Kin Chow、Chau Ming So、Chak Po Lau、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/chem.201001269

  日期：2010.9.3

  Up to speed: The first general and mild protocol for the Sonogashira coupling of aryl mesylates is presented (see scheme). The coupling intermediate also provides facile access to 2‐substituted isoquinolines.

  加快速度：提出了甲磺酸甲磺酸酯的Sonogashira偶联的第一个一般性和温和的方案（请参阅方案）。偶联中间体还提供了2取代异喹啉的便捷通道。
• Carbonylative coupling of aryl tosylates/triflates with arylboronic acids under CO atmosphere
  作者：Cheng Yi Hao、Dan Wang、Ya Wei Li、Lin Lin Dong、Ying Jin、Xiu Rong Zhang、He Yun Zhu、Sheng Chang

  DOI：10.1039/c6ra14678c

  日期：——

  The carbonylative Suzuki–Miyaura reaction between aryl tosylates/triflates with arylboronic acid is herein reported, using base-free conditions and a balloon pressure of carbon monoxide. Under these conditions, unsymmetrical biaryl ketones were obtained in modest to excellent yields. This method was adapted to the synthesis of oxybenzone and ketoprofen in good yields under mild conditions.

  本文报道了在无碱条件和一氧化碳的球囊压力下，芳基甲苯磺酸盐/三氟甲磺酸与芳基硼酸之间的羰基化Suzuki-Miyaura反应。在这些条件下，以中等至极好的收率获得了不对称的联芳基酮。该方法适合在温和条件下以高收率合成氧苯甲酮和酮洛芬。