1-methoxy-2-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)benzene | 153910-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-2-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)benzene
• 英文别名: 1-methoxy-2-(perfluorobutyl)benzene；2-(Nonafluorobutyl)anisole；2-perfluorobutylanisole；methoxy (perfluorobutyl) benzene；1-Methoxy-2-(nonafluorobutyl)benzene
• CAS: 153910-97-5
• 化学式: C₁₁H₇F₉O
• 分子量: 326.162
• InChiKey: LDDFFTABVBIVFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  45 °C(Press: 0.053 Torr)
• 密度：
  1.422±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)benzene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 乙二醇二甲醚 、 三溴化硼 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 3-nonafluorobutyl-biphenyl-4,4'-diol
  参考文献：
  名称：

  具有（半）全氟侧链的棒状双亲分子：具有新液晶相结构的多亲嵌段分子

  摘要：

  作为关键步骤，通过钯催化的交叉偶联反应合成了由刚性联苯单元、两个末端极性 1,2-二醇单元和侧向连接（半）全氟化链组成的新型双亲分子。通过偏光光学显微镜、DSC和X射线散射研究了这些化合物的热致液晶行为，并研究了侧链的长度、数量、结构和位置对介晶性质的影响。在侧向半全氟化链伸长时发现了多种独特的液晶相。对于短链和中链长度，观察到一系列柱状相，并且随着侧链的进一步伸长，发现了一系列具有层状结构的新型中间相。在柱状相中，非极性侧链分离成柱状，这些柱状体嵌入由联苯单元组成的蜂窝状圆柱体网络中。二醇基团的氢键网络串提供保持整体结构的内聚力。改变侧链的长度会影响柱的直径，从而决定包围这些柱所需的联苯单元的数量。这些单位的数量 [4 (c2mm, p4mm)、5 (p2gg)、6 (p6mm)、8 (c2mm) 或 10 (p2gg)] 定义了圆柱体的形状以及柱状相的晶格类型。有人提出，具有 p2gg

  DOI：

  10.1021/ja036213g
• 作为产物：
  描述：

  全氟碘代丁烷 、 2-碘苯甲醚 在 铜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 以71.1%的产率得到1-methoxy-2-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  具有（半）全氟侧链的棒状双亲分子：具有新液晶相结构的多亲嵌段分子

  摘要：

  作为关键步骤，通过钯催化的交叉偶联反应合成了由刚性联苯单元、两个末端极性 1,2-二醇单元和侧向连接（半）全氟化链组成的新型双亲分子。通过偏光光学显微镜、DSC和X射线散射研究了这些化合物的热致液晶行为，并研究了侧链的长度、数量、结构和位置对介晶性质的影响。在侧向半全氟化链伸长时发现了多种独特的液晶相。对于短链和中链长度，观察到一系列柱状相，并且随着侧链的进一步伸长，发现了一系列具有层状结构的新型中间相。在柱状相中，非极性侧链分离成柱状，这些柱状体嵌入由联苯单元组成的蜂窝状圆柱体网络中。二醇基团的氢键网络串提供保持整体结构的内聚力。改变侧链的长度会影响柱的直径，从而决定包围这些柱所需的联苯单元的数量。这些单位的数量 [4 (c2mm, p4mm)、5 (p2gg)、6 (p6mm)、8 (c2mm) 或 10 (p2gg)] 定义了圆柱体的形状以及柱状相的晶格类型。有人提出，具有 p2gg

  DOI：

  10.1021/ja036213g

文献信息

• A class of effective decarboxylative perfluoroalkylating reagents: [(phen)₂Cu](O₂CR_F)
  作者：Yangjie Huang、Manjaly J. Ajitha、Kuo-Wei Huang、Zhongxing Zhang、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1039/c6dt00277c

  日期：——

  [(phen)2Cu](O2CRF) (1) for the decarboxylative perfluoroalkylation of aryl and heteroaryl halides. Treatment of copper tert-butyloxide with phenanthroline ligands, with subsequent addition of perfluorocarboxylic acids afforded air-stable copper(I) perfluorocarboxylato complexes 1. These complexes reacted with a variety of aryl and heteroaryl halides to form perfluoroalkyl(hetero)arenes in moderate to high

  本文描述了用于芳基卤化物和杂芳基卤化物的脱羧全氟烷基化的一类有效试剂[（phen）2 Cu]（O 2 CR F）（1）的发明。用菲咯啉配体处理叔丁基氧化铜，随后添加全氟羧酸，得到空气稳定的全氟羧酸铜（I）络合物1。这些络合物与各种芳基和杂芳基卤化物反应，以中等至高收率形成全氟烷基（杂）芳烃。计算研究表明，第二个phen配体的配位可能会降低全氟羧酸酯脱羧的能垒，从而促进全氟烷基化。
• Heterogeneous Photoinduced Homolytic Aromatic Substitution of Electron-Rich Arenes with Perfluoroalkyl Groups in Water and Aqueous Media - A Radical-Ion Reaction
  作者：Sebastián Barata-Vallejo、Marina Martín Flesia、Beatriz Lantaño、Juan E. Argüello、Alicia B. Peñéñory、Al Postigo

  DOI：10.1002/ejoc.201201271

  日期：2013.2

  transfer (PET) substitution reaction of electron-rich aromatic nuclei with perfluoroalkyl Rf groups was carried out in water or aqueous mixtures to render substitution products resulting from replacement of aromatic H atoms with the Rf moiety in good yields (57–88 %). Some mechanistic aspects are discussed, supporting the notion of a PET reaction leading to a classical radical homolytic aromatic substitution

  富电子芳香核与全氟烷基 Rf 基团的光诱导电子转移 (PET) 取代反应在水或水性混合物中进行，以良好的产率 (57-88%) 提供由 Rf 部分取代芳香族 H 原子产生的取代产物）。讨论了一些机理方面，支持 PET 反应的概念，导致经典的自由基均裂芳烃取代 (HAS)，然后是电子转移 (ET)，然后是质子转移 (PT) 序列。提出了一种叠加在氧化还原过程上的自由基机制来解释产品的形成。
• A General, Regiospecific Synthetic Route to Perfluoroalkylated Arenes via Arenediazonium Salts with R_FCu(CH₃CN) Complexes
  作者：Dong-Fang Jiang、Chao Liu、Yong Guo、Ji-Chang Xiao、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201402820

  日期：2014.10

  A mild method of converting arylamines into perfluoroalkylated arenes is described. Relatively stable RFCu(CH3CN) complexes are used as perfluoroalkylating agents, which react smoothly with arenediazonium salts to produce various perfluoroalkylarenes in good yields. Based on the results of clock trapping experiments with diallyl ether, a radical process might be involved in the reaction.

  描述了一种将芳胺转化为全氟烷基化芳烃的温和方法。相对稳定的RFCu(CH3CN)配合物用作全氟烷基化剂，可与芳烃重氮盐顺利反应，以良好的收率生成各种全氟烷基芳烃。根据二烯丙基醚的时钟捕获实验结果，该反应可能涉及自由基过程。
• New Methods of Free-Radical Perfluoroalkylation of Aromatics and Alkenes. Absolute Rate Constants and Partial Rate Factors for the Homolytic Aromatic Substitution by <i>n</i>-Perfluorobutyl Radical
  作者：Anna Bravo、Hans-René Bjørsvik、Francesca Fontana、Lucia Liguori、Andrea Mele、Francesco Minisci

  DOI：10.1021/jo970302s

  日期：1997.10.1

  n-C(4)F(9)I has been utilized as source of C(4)F(9)(*) radical through iodine abstraction by phenyl or methyl radical. The reaction with alkenes, carried out in the presence of catalytic amount of Cu(OAc)(2), leads to substitution by a mechanism substantially identical to the aromatic substitution and not to the usual chain addition of perfluoroalkyl group and iodine atom to the double bond. This has

  报道了芳族化合物和烯烃的自由基全氟烷基化的新方法。nC（4）F（9）I已被用作C（4）F（9）（*）自由基的来源，通过苯基或甲基使碘抽象化。在催化量的Cu（OAc）（2）的存在下与烯烃的反应导致取代反应的机理基本上与芳族取代相同，并且不引起通常的全氟烷基和碘原子链加成到双链上键。这允许通过竞争动力学首次测量均相芳族全氟烷基化反应的绝对速率常数和部分速率因子。C（4）F（9）（*）自由基在芳族取代中显示出清晰的亲电特性，正如已经报道的向烯烃中的加成反应一样，但是低的区域选择性和化学选择性表明极性效应不是决定全氟烷基自由基对芳族化合物高反应性的主要因素（10（5）-10（6）M（-1）s（-1），2-活性比烷基高3个数量级。与所涉及的键能有关的焓因子似乎是反应性增加的主要原因。认为极性效应与可极化性的关系大于与自由基的极性（与π自由基相比，σ-全氟烷基自由基的极化性较小，因此对极性效应的敏感性
• Synthesis of aminophenyl and methoxyphenyl perfluoroalkyl ketones
  作者：Hyeran Lee、Agnieszka Czarny、Merle A. Battiste、Lucjan Strekowski

  DOI：10.1016/s0022-1139(98)00230-9

  日期：1998.9

  The title compounds are obtained by direct hydrolysis of the corresponding 2/4-perfluoroalkyl-substituted anilines and anisoles by the system AcOH/HBr/H2O/Al2O3. A two-step preparation of 2/4-perfluoroacylanilines involves the treatment of the 2/4-perfluoroalkylaniline with sodium ethoxide followed by hydrolysis of the resultant diethyl acetal with hydriodic acid.

  通过用AcOH / HBr / H 2 O / Al 2 O 3系统直接水解相应的2 / 4-全氟烷基取代的苯胺和茴香醚，可以得到标题化合物。2 / 4-全氟酰基苯胺的两步制备包括用乙醇钠处理2 / 4-全氟烷基苯胺，然后用氢碘酸水解所得的二乙缩醛。