IrH5(P-(i-Pr)3)2 | 53470-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: IrH5(P-(i-Pr)3)2
• CAS: 53470-70-5
• 化学式: C₁₈H₄₇IrP₂
• 分子量: 517.739
• InChiKey: LTYZATLVTIBZFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.05
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  IrH5(P-(i-Pr)3)2 在 CF₃COOCH₂CF₃ 作用下， 以 全氘代环己烷 为溶剂， 生成 (2,2,2-trifluoroethoxy)bis(triisopropyl-l5-phosphaneyl)iridium(V) hydride
  参考文献：
  名称：

  氢化铱配合物的反应模式和催化化学

  摘要：

  [IrH 5 P 2 ]（1，PPPr i 3）与CF 3 COOR（RCH 2 CF 3）在60°C下于以下条件下在环-C 6 D 12中自催化反应：1 + CF 3 COOR→[ IrH 2 P 2（OR）]（2）+ ROH（4）（等式1）。比率定律- = k [ 1 ] [CF 3 COOR] [ 2 ] [ 4 ] -（k = 1.25×10-4中号-秒-1），是与所述机构相一致，1 + 2 ⇌2 [IRH 3 P 2 ]（5）+ 4（快速平衡）; 5 + CF 3 COOR→[IrH 2 P 2 {OCH（OR）CF 3 }]（6）（速率确定）；6 → 2 + CF 3 CHO; 5 + CF 3 CHO→ 2。2用H迅速反应2：根据（25℃，1个大气压）2 + 2小时2→ 1 + 4（等式2）。尽管反应1和2的组合构成了CF 3 COOR加氢的催化循环（CF 3 COOR +

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85230-v
• 作为产物：
  描述：

  trans-Ir(IV)(H)2(Cl)2(P-i-Pr3)2 在 苄基三乙基氯化铵 、 氢气 作用下， 以 sodium hydroxide 、 苯 为溶剂， 以>90的产率得到IrH5(P-(i-Pr)3)2
  参考文献：
  名称：

  Generation of incompletely coordinated complexes of iridium and metal complex activation of molecular hydrogen under phase transfer catalysis

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00957470
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯腈 、 α-甲基苯腈 在 IrH5(P-(i-Pr)3)2 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以94%的产率得到3-苯基-3-甲基哌啶-2,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  过渡金属基路易斯酸和氢化铱配合物的碱性两性催化剂：戊二酰亚胺的多组分合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200351689

文献信息

• A Series of Hydrido(vinyl)iridium(III) Complexes That Are Thermodynamically More Stable than Their Olefin Iridium(I) Isomers
  作者：Thomas Dirnberger、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om0505099

  日期：2005.10.1

  O)-C6H4C(CHCHPh)O}(PiPr3)2] (20), which were separated by column chromatography. From trans-[IrCl(C8H14)(PiPr3)2] and acrylic acid both [IrH(Cl)-κ2(C,O)-CHCHC(OH)O}(PiPr3)2] (21) and [IrH(Cl)κ2(O,O)-O2CCHCH2}(PiPr3)2] (22) were obtained. While the attempted hydrogenation of [IrH(Cl)κ2(C,O)-CHCHC(Me)O}(PiPr3)2] (2) with Pd/C as the catalyst led to the formation of [IrH2(Cl)(PiPr3)2] (24) and ethyl methyl

  原位生成的环辛烯铱（I）衍生物反式-[IrCl（C 8 H 14）（P i Pr 3）2 ]与甲基乙烯基酮和其他迈克尔体系RCH C（R'）C（O）R的反应''（R = H，Me，Ph，OMe; R'= H，Me，i Pr; R''= H，Me，OMe，NH 2，NMe 2）导致八面体氢化物（乙烯基）的形成铱（III）配合物[IRH（CL）κ 2（C ^，ö）-C（R）C（R '）C（R'“）Ô}（P我镨3）2 ]（2 - 13）中的乙烯基配体以双齿形式进行配位。的治疗反式- [的IrCl（C 8 H ^ 14）（P我镨3）2 ]与丙烯酸甲酯和任一富马酸二甲酯或得到铱（I）马来酸二甲酯化合物的反式- [的IrCl（η 2 -RCH CHCO 2 Me）的（P我镨3）2 ]（15，16），该热或光化学重排为热力学更稳定的铱（III）的异构体[IRH（CL）κ 2（C ^，ö）-C（R）CHC（OME）ø}（P我镨3）2
• N–H and C–H Bond Activations of an Isoindoline Promoted by Iridium- and Osmium-Polyhydride Complexes: A Noninnocent Bridge Ligand for Acceptorless and Base-Free Dehydrogenation of Secondary Alcohols
  作者：María L. Buil、Miguel A. Esteruelas、Susana Izquierdo、Antonio I. Nicasio、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00316

  日期：2020.7.27

  and the corresponding alkoxide. The mononuclear complex 3 and the binuclear compounds 4 and 5 are efficient catalysts for the acceptorless and base-free dehydrogenation of secondary alcohols. The binuclear complexes 4 and 5 are significantly more active than 3. The catalytic synergism is a consequence of the mutual electronic influence of the metals through the bridge. X-ray diffraction analysis data

  已经通过使用多元醇IrH 5进行了许多生物活性分子中所含有机片段的难以捉摸的C H键活化以及在双金属催化中将所得非纯配体用于仲醇的无受体和无碱脱氢的应用（ P i Pr 3）2（1）和OsH 6（P i Pr 3）2（2）。复杂1激活的1,3-双的N-H键（6'-甲基吡啶-2'-亚氨基）异吲哚啉（HBMePHI），得到单核配合物IRH 2 κ 2 - Ñ吡，Ñ亚胺（BMePHI）}（P我镨3）2（3）。既1和2活化C（SP 2）-H键在BMePHI的配体的异吲哚啉核心的4位3。该反应导致homobinuclear复杂（P我镨3）2 ħ 2的Ir μ-（κ 2 - Ñ PY，Ñ亚胺-BMePI-κ 2 - Ñ亚胺，Ç 4异）} IRH 2（P我镨3） 2（ 4）和所述异双化合物（P我镨3） 2 ħ 2的Ir μ-（κ 2 - Ñ PY， Ñ亚胺-BMePI-κ 2 - Ñ亚胺， Ç 4异）}
• Vinyliden-Übergangsmetallkomplexe
  作者：A. Höhn、H. Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85231-m

  日期：1990.2

  XVa–c; X  I : XVIa–c; X  CH3 : XVIIa, c), are prepared from XIa–c by ligand displacement using KOH, NaI and LiCH3 as reagents. trans-[IrI(CCH2)(PPr3i)2] (XVIa) reacts with CO to give the octahedral alkynyl(hydrido)iridium(III) complex [IrH(C2H)I(PPr3i)2(CO)] (XVIII). From XIc and XIa as starting materials, the vinyl iridium(III) compounds [IrH2(CHCHPh)(PPr3i)2(CO)] (XIX) and [Ir(CMeCH2)Cl(I)(PPr3i)2]

  反式-[IrCl（CCHR）（PPr 3 i）2 ]（XIa–c）的方形平面亚乙烯基铱（I）络合物是由反式-[IrCl（HCCR）（PPr 3）i）2 ]（VIIIa–c）通过分离的（对于RMe，Ph）炔基（氢）铱（III）异构体[IrH（C 2 R）Cl（PPr 3 i）2 ]（IXb，c）。的反应〔的IrCl（C 8 H ^ 14）2 ] 2和PPR 3我与HCCSiPh 3根直接形成引线[IRH（C 2 SIPH 3）Cl（PPr 3 i）2 ]（IXe）。亚乙烯基配合物XIa–c与HBF 4反应，首先生成[IrHCl（CCHR）（PPr 3 i）2 ] +（XIIa–c），然后通过分子内重排得到碳炔铱阳离子的BF 4盐。反式- [的IrCl（CCH 2 R）（PPR 3我）2 ] +（XIIIa的-C）。在解决方案中，XIIIa–c和XIIa–c之间存在平衡，而该平
• Osmium- and Iridium-Promoted C–H Bond Activation of 2,2′-Bipyridines and Related Heterocycles: Kinetic and Thermodynamic Preferences
  作者：Lara Cancela、Miguel A. Esteruelas、Ana M. López、Montserrat Oliván、Enrique Oñate、Ainhoa San-Torcuato、Andrea Vélez

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00156

  日期：2020.6.8

  The d2-hexahydride complex OsH6(PiPr3)2 (1) promotes the activation of C–H bonds of 2,2′-bipyridines and related heterocycles. The study of the same reactions with the deuteride counterpart OsD6(PiPr3)2 (1-d) reveals that the activation of the C–H bonds situated in the sterically less hindered positions is kinetically preferred. However, the isolated products are the result of the thermodynamic control

  该d 2 -hexahydride复杂OSH 6（P我镨3）2（1）促进的2,2'-联吡啶和相关的杂环C-H键活化。对与氘代对应物OSD 6（P i Pr 3）2（1 - d）进行的相同反应的研究表明，在空间上受阻位置上的C–H键的活化在动力学上是优选的。但是，分离出的产物是反应热力学控制的结果。因此，反应1与2,2'-联吡啶，6-苯基-2,2'-联吡啶，和6-甲基-2,2'-联吡啶，得到“翻转环金属化”产品OSH 3 κ 2 - Ç，ñ - [C 5（R）H 2 N-py]}（P i Pr 3）2（R = H（2），Ph（3），Me（4）），而3,5-二甲基-6-苯基-2,2 '联吡啶，得到OSH 2 κ 3 - ç，ñ，ç - [C 5 H ^ 3 N-（Me）的2 PY-C 5 H ^ 4]}（P i Pr 3）2（5），含有双阴离子C，N，C-钳位配体。底物吡啶基-苯并咪唑鎓和
• Synthesis and Migratory Insertion Reactions of (Vinylidene)iridium Complexes <i>trans</i>-[IrX(CCRR‘)(P<i>i</i>Pr₃)₂] Containing Alkyl, Aryl, Alkynyl, and Azide Ligands^,¹
  作者：Helmut Werner、Kerstin Ilg、Birgit Weberndörfer

  DOI：10.1021/om990874y

  日期：2000.8.1

  trans-[IrCl(CCRR‘)(PiPr3)2] (1, 4) react with organolithium compounds R‘ ‘Li by chloride substitution to afford the organoiridium(I) derivatives trans-[IrR‘ ‘(CCRR‘)(PiPr3)2] (5−8) in excellent yields. In contrast, treatment of 1 (R = SiMe3, R‘ = Me) with Grignard reagents R‘ ‘MgX leads to halide metathesis and formation of the bromo- and iodoiridium(I) compounds trans-[IrXCC(SiMe3)Me}(PiPr3)2] (X = Br, I),

  的（亚乙烯基）铱（I）配合物的反式- [的IrCl（ç CRR '）（P我镨3）2 ]（1，4）与有机锂化合物中，R反应'“李通过酰氯替代，得到organoiridium（I）衍生物反式- [IRR” '（ç CRR'）（P我镨3）2 ]（5 - 8）以优良产率。相反，用格氏试剂R''MgX处理1（R = SiMe 3，R'= Me）会导致卤化物易位并形成反式的溴和碘铱（I）化合物- [IRX Ç C（森达3）Me}（P我镨3）2 ]分别（X = Br的，I），。炔基配合物反式-[Ir（C⋮CR）（C CHPh）（P i Pr 3）2 ]（R = Ph，CO 2 Me）由反式-[Ir（OH）（C CHPh）（P i Pr 3）2 ]和游离炔。化合物的治疗5 - 8和12用CO发起洄游插入过程这给η 1-乙烯基配合物的反式- [铱η 1 - （ż）-C（R” '）CRR'}（CO）（P我镨3）2