tert-butyl (5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1432059-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(5-fluoro-1-methyl-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1432059-20-5
• 化学式: C₁₄H₁₅FN₂O₃
• 分子量: 278.283
• InChiKey: PJKQGOBVJIOLIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.1±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的炔丙基硫脲的选择性杂环化：竞争性金活化模式的机理研究

  摘要：

  已经开发了一种新的选择性金（I）催化的炔丙基硫脲的分子内杂环化方法，可有效地以中等至极好的收率提供两种环加合物，具有广泛的底物范围。进一步的机理研究表明，在这些环化过程中，竞争性不同的金活化模式具有特征。动力学实验表明，金活化方式受金催化剂的配体和反应条件的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201500466
• 作为产物：
  描述：

  5-氟靛红 在 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl (5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  铜催化 2-烷基氮杂芳烃和靛红衍生的酮亚胺的直接不对称曼尼希反应

  摘要：

  以手性Cu-双(恶唑啉)配合物为催化剂，实现了2-烷基氮杂芳烃和酮亚胺的第一个直接催化不对称曼尼希反应。 2-烷基吡啶与靛红衍生的酮亚胺的不对称加成反应顺利进行，得到带有 3-氨基-3,3-二取代羟吲哚基序的 α,β-官能化 2-取代吡啶，结果优异（≤99% 收率，99:1 dr和 98% ee）。该催化体系还扩展到作为酮亚胺不对称曼尼希反应的亲核试剂的2-烷基苯并噻唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00227

文献信息

• A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality: asymmetric Mannich reactions of malononitrile with <i>N</i>-Boc aldimines and ketimines
  作者：Satoru Kuwano、Takumi Suzuki、Yusei Hosaka、Takayoshi Arai

  DOI：10.1039/c8cc00865e

  日期：——

  A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality has been developed. This quinidine-derived acid/base catalyst smoothly promoted the asymmetric Mannich reaction of malononitrile and various N-Boc imines with up to 98% ee. The cooperative interaction with both substrates was responsible for the high activity that allowed a reduction of the catalyst amount to 0.5 mol%.

  已经开发了具有卤素键合给体官能度的手性有机碱催化剂。这种由奎尼丁衍生的酸/碱催化剂顺利地促进了丙二腈和各种N- Boc亚胺的不对称曼尼希反应，ee高达98％。与两种底物的协同相互作用是高活性的原因，该高活性使催化剂的量减少到0.5mol％。
• Diastereoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of <i>N</i>,<i>N</i>′-Cyclic Azomethine Imines with Iminooxindoles for Access to Oxindole Spiro-<i>N</i>,<i>N</i>-bicyclic Heterocycles
  作者：Hong-Wu Zhao、Bo Li、Hai-Liang Pang、Ting Tian、Xiao-Qin Chen、Xiu-Qing Song、Wei Meng、Zhao Yang、Yu-Di Zhao、Yue-Yang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00139

  日期：2016.2.19

  In the presence of CuI, 1,3-dipolar cycloadditions of N,N′-cyclic azomethine imines with iminooxindoles proceeded readily and furnished novel oxindole spiro-N,N-bicyclic heterocycles in moderate to excellent chemical yields with excellent diastereoselectivities.

  在存在CuI的情况下，N，N'-环偶氮甲亚胺与亚氨基恶吲哚的1,3-偶极环加成反应很容易进行，并以中等至优异的化学收率和优异的非对映选择性提供了新的羟吲哚螺-N，N-双环杂环。
• Organocatalytic asymmetric cyanation of isatin derived N-Boc ketoimines
  作者：Yun-Lin Liu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c2cc36665g

  日期：——

  We report the first catalytic asymmetric cyanation of N-Boc ketoimines, which enables highly enantioselective synthesis of oxindole based α-amino nitriles. An unprecedented tandem aza-Wittig/Strecker reaction is also developed, emerging as a promising strategy for the catalytic asymmetric cyanation of ketoimines formed in situ from achiral ketones.

  我们报道了首次催化不对称氰化反应在N-Boc酮亚胺上的应用，能够高选择性地合成以氧吲哚为基础的α-氨基腈。同时，还开发了一种前所未有的串联阿扎-维蒂格反应/斯特雷克反应，成为从非手性酮原位形成酮亚胺的催化不对称氰化反应的一种有前景的策略。
• Squaramide-Catalyzed Asymmetric Mannich Reactions of Azlactones with Isatin-Derived Ketimines: Access to α,β-Diamino Acid Derivatives Bearing Vicinal Quaternary Stereocenters
  作者：Zhanhuan Li、Jingyi Peng、Chonglong He、Jianfeng Xu、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03000

  日期：2020.3.6

  A highly stereoselective Mannich reaction of α-amino acid derived azlactones with isatin-derived ketimines enabled by a chiral bifunctional squaramide organocatalyst is reported, affording α,β-diamino acid derivatives bearing vicinal quaternary stereocenters in moderate to good yields (40-95%), moderate to excellent diastereoselectivities (3:1 → 20:1), and good to excellent enantioselectivities (66-97%)

  据报道，α-氨基酸衍生的内酯与手性双官能方酰胺有机催化剂可实现由靛红衍生的酮亚胺的高度立体选择性曼尼希反应，从而以中等至良好的收率（40-95％）提供具有邻位四级立体中心的α，β-二氨基酸衍生物。 ，中等至极好的非对映选择性（3：1→20：1）和良好至极好的对映选择性（66-97％）。该反应可以以克为单位容易地进行，并且曼尼希加合物可以通过简单的操作容易地转化为相应的α，β-二氨基酯。
• Synthesis of Chiral Trispirocyclic Oxindoles via Organic-Base/Au(I)-Catalyzed Sequential Reactions
  作者：Wengang Guo、Lu Li、Qian Ding、Xiangfeng Lin、Xianghui Liu、Kai Wang、Yan Liu、Hongjun Fan、Can Li

  DOI：10.1021/acscatal.8b02157

  日期：2018.11.2

  stereocenters. Herein, we present the organic base/Au(I)-catalyzed sequential asymmetric 1,2-addition/cascade hydroamination/HDA/deisobutene reactions for the elaboration of various trispirocyclic N,O-ketal tethered oxindoles and bisoxindoles in excellent optical purities (91–99% ee). Key to the success of this methodology is Au(I)-catalyzed hetero-Diels–Alder reactions utilizing N-Boc-iminooxindoles as the heterodienes

  手性螺虫醇是许多具有生物活性的天然和非天然产物的核心结构。然而，由于组装困难，骨架复杂以及对多个四元立体中心的立体选择性的控制，三螺环氧基吲哚的构造仍然具有挑战性。本文中，我们展示了有机碱/ Au（I）催化的顺序不对称1,2-加成/级联加氢胺化/ HDA /去异丁烯反应，用于制备具有优异光学纯度的各种三螺环N，O-缩酮系氧杂吲哚和双氧杂吲哚（91 –99％ee）。该方法成功的关键是利用N的Au（I）催化的杂Diels-Alder反应-Boc-亚氨基氧吲哚为杂二烯。