ethyl 4-ethoxypentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-ethoxypentanoate
• 英文别名: ethyl 4-ethoxyvalerate
• 化学式: C₉H₁₈O₃
• 分子量: 174.24
• InChiKey: UINOMNVRZPSWBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四甲基氢氧化铵 、 ethyl 4-ethoxypentanoate 在 水 作用下， 反应 1.0h， 以92%的产率得到tetramethylammonium 4-ethoxyvalerate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed hydrogenation of olefins in γ-valerolactone-based ionic liquids

  摘要：

  基于γ-戊内酯的离子液体成功作为催化相，用于催化[Rh(cod)2][BF4]/RP(C6H4-m-SO3Na)2 (R = Me, Pr, Bu, Cp)的不同比烯烃的氢化反应。与广泛使用的离子液体，如1-丁基-3-甲基咪唑氯化物[bmim][Cl]相比，反应的转换频率显著更高，并且在存在羰基、氰基和苯基的情况下，对碳碳双键具有选择性。催化剂在常规或双相条件下连续回收使用了十次，未出现活性损失。同时，γ-戊内酯基离子液体的蒸汽压和粘度也得到了测定。

  DOI：

  10.1039/c3gc40360b
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸乙酯 在 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 140.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 ethyl 4-ethoxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  在Pd / SiO2-C催化剂上乙醇中乙酰丙酮酸乙酯的还原醚化反应合成4-乙氧基戊酸乙酯

  摘要：

  用作生物燃料或生物燃料添加剂的源自生物质的醚的合成备受关注。在最近报道了H-β沸石在乙醇中由γ-戊内酯（GVL）合成醚化的4-乙基乙氧基戊酸酯（EEP）酯后，通过乙基的还原醚化开发了另一种高收率制备EEP的方法。在140°C和0.5 MPa H 2的乙醇中使用二氧化硅改性的Pd / C催化剂制备乙酰丙酸酯（EL）。醚的生产可能遵循串联缩醛化-氢解过程，其中以4,4-二乙氧基戊酸乙酯（EDEP）为中间产物。通过引入酸性材料（例如SiO 2-碳或β沸石）作为助催化剂，可以促进缩醛化步骤。Pd / SiO 2的组合‐C和β沸石混合物在优化的反应条件下可实现100％的EL转化率和93％的EEP选择性。首次使用静态氧弹测量了制备的EEP的标准摩尔燃烧焓，其值被确定为约-5658 kJ mol -1，远大于GVL（ -2650 kJ mol -1）。

  DOI：

  10.1002/cssc.201801624

文献信息

• Copper Catalyzed C(sp³)–H Bond Alkylation via Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer
  作者：Sean M. Treacy、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.1c00687

  日期：2021.2.24

  (0.5 V vs SCE) and that a proposed protodemetalation mechanism offers a broad scope of electron-deficient olefins, offering high diastereoselectivity in the case of endocyclic alkenes. The coupling of chlorine radical generation with Cu reduction through LMCT enables the generation of a highly active HAT reagent in an operationally simple and atom economical protocol.

  我们利用催化 CuCl 2报告了通过未活化的 C(sp 3 )-H 键与缺电子烯烃的偶联对许多原料化学品的功能化。活性铜酸盐催化剂经历配体到金属电荷转移 (LMCT) 以产生氯自由基，该氯自由基充当强大的氢原子转移试剂，能够提取强富电子 C(sp 3)–H 键。值得注意的是，氯铜酸盐催化剂是一种非常温和的氧化剂（0.5 V vs SCE），并且提出的原型脱金属机制提供了广泛的缺电子烯烃，在环烯烃的情况下提供了高非对映选择性。通过 LMCT 将氯自由基生成与 Cu 还原相结合，能够以操作简单且原子经济的方案生成高活性 HAT 试剂。
• Hydrogenation of γ-valerolactone in ethanol over Pd nanoparticles supported on sulfonic acid functionalized MIL-101
  作者：Damin Zhang、Feiyang Ye、Yejun Guan、Yimeng Wang、Emiel J. M. Hensen

  DOI：10.1039/c4ra05250a

  日期：——

  A ligand-based solid solution approach is employed to incorporate sulphonic acid functional groups into the porous coordination polymer Cr-MIL-101. Loaded with Pd nanoparticles these Pd/MIL-101-SO3H materials act as bifunctional catalysts for the one-pot conversion of γ-valerolactone into ethyl valerate (up to 83% yield). The catalysts were extensively characterized before and after reaction. The influence of the sulfonic acid group density and the reaction conditions on the catalytic activity was systematically investigated and the reaction network for γ-valerolactone upgrading was discussed.

  采用基于配体的固溶体方法，将磺酸功能基团引入多孔配位聚合物Cr-MIL-101中。负载有Pd纳米颗粒的Pd/MIL-101-SO3H材料作为双功能催化剂，用于γ-戊内酯的单锅转化为乙基戊酸酯（产率高达83%）。催化剂在反应前后进行了广泛表征。系统研究了磺酸基团的密度和反应条件对催化活性的影响，并讨论了γ-戊内酯升级的反应网络。
• New generation biofuels: γ-valerolactone into valeric esters in one pot
  作者：Carine E. Chan-Thaw、Marcello Marelli、Rinaldo Psaro、Nicoletta Ravasio、Federica Zaccheria

  DOI：10.1039/c2ra23043g

  日期：——

  Ethyl valerate and pentyl valerate, suitable as a gasoline additive and diesel component respectively, can be obtained in a one pot one step reaction from γ-valerolactone, readily available from lignocellulosic biomass. The reaction takes place in ethanol under H2 through nucleophilic addition of the alcohol to the carboxylic group giving hydroxypentanoate, dehydration to pentenoate and hydrogenation to the saturated ester. The bifunctional catalyst used consists of a non noble metal, namely copper, supported on an amorphous weakly acidic material, therefore representing an interesting alternative to Pt–zeolite catalysts. Pentyl valerate can be obtained in one pot with conversions >90% and selectivity up to 83%.

  乙基戊酸酯和戊基戊酸酯分别作为汽油添加剂和柴油成分，可以通过从γ-戊内酯进行的一锅一步反应获得，该化合物可以从 lignocellulosic 生物质中获得。反应在乙醇中进行，使用氢气通过醇对羧基的亲核加成反应生成羟基戊酸酯，再进行脱水反应生成戊烯酸酯，并进行氢化反应生成饱和酯。所用的双功能催化剂由一种非贵金属（铜）和一种非晶弱酸材料组成，因此成为铂-沸石催化剂的有趣替代品。戊基戊酸酯可以在一锅中获得，转化率超过90%，选择性高达83%。
• Palladium-catalyzed Sonogashira coupling reactions in γ-valerolactone-based ionic liquids
  作者：László Orha、József M Tukacs、László Kollár、László T Mika

  DOI：10.3762/bjoc.15.284

  日期：——

  that the γ-valerolactone-based ionic liquid, tetrabutylphosphonium 4-ethoxyvalerate as a partially bio-based solvent can be utilized as alternative reaction medium for copper- and auxiliary base-free Pd-catalyzed Sonogashira coupling reactions of aryl iodides and functionalized acetylenes under mild conditions. Twenty-two cross-coupling products were isolated with good to excellent yields (72-99%) and

  结果表明，基于γ-戊内酯的离子液体，4-乙氧基戊酸四丁基phosph作为部分生物基溶剂可以用作替代的反应介质，用于无铜和辅助的无钯钯催化的碘代芳基碘化物的Sonogashira偶联反应并进行功能化乙炔在温和的条件下。分离出二十二种交叉偶联产物，收率（72-99％）和纯度（> 98％）好至极好。这些结果代表了一个实例，证明了生物质衍生的更安全的溶剂可以有效地用于具有较高化学和环境效率的常见的，工业上重要的转化中。
• 一种液相加氢制备4-烷氧基戊酸酯的方法和 负载型催化剂
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN109928878B

  公开（公告）日：2021-10-15

  本发明公开了一种以生物质衍生平台化合物乙酰丙酸酯类化合物为原料加氢制备4‑烷氧基戊酸酯的方法。本方法采用负载型金属钯催化剂与H‑beta分子筛在醇类溶液中对乙酰丙酸酯类化合物进行一步加氢醚化，得到所述的4‑烷氧基戊酸酯，原料转化率>99％,产物选择性高达96％以上。本发明还公开了所述负载型催化剂的制备方法及其在乙酰丙酸酯加氢反应中的应用。本发明提出的技术路线具有操作简便，目标产物收率高、能耗低的有益特点。