4-iodo-1-tosyl-1H-pyrazole | 116228-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-iodo-1-tosyl-1H-pyrazole
• 英文别名: 4-iodo-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrazole
• CAS: 116228-40-1
• 化学式: C₁₀H₉IN₂O₂S
• 分子量: 348.164
• InChiKey: ZUPAEJKALBCZFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  60.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯磺酰氟 、 4-iodo-1-tosyl-1H-pyrazole 在 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到(E)-2-(1-tosyl-1H-pyrazol-4-yl)ethene-1-sulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  钯催化的有机碘的氟磺酰基乙烯基化

  摘要：

  描述了钯催化的有机碘的氟磺酰基乙烯基化反应。具有化学计量的三氟乙酸银（I）的催化Pd（OAc）2使（杂）芳基或烯基碘化物与乙磺酰氟（ESF）之间的偶联过程成为可能。该方法已成功合成了88种原本难以接近的化合物，收率高达99％，其中包括前所未有的2-杂芳基磺酰氟和1,3-二烯基磺酰氟。

  DOI：

  10.1002/anie.201701162
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 DMF (N,N-dimethyl-formamide) 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 4-iodo-1-tosyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Pyrazolyl derivatives, preparation process and intermediates of this process as medicinal products and pharmaceutical compositions containing them

  摘要：

  本发明涉及公式(I)的新颖衍生物，其中A是，如果存在的话，(C1-C6)烷基，(C3-C6)烯基，(C3-C6)炔基，(C3-C7)环烷基或(C5-C7)环烯基，R1是NR6R7，(C4-C7)氮杂环烷基，(C5-C7)氮杂环烯基，(C5-C9)氮杂双环烷基或(C5-C9)氮杂双环烯基；A-R1是这样的，即R1的氮原子和吡唑的1位的氮原子之间至少被两个碳原子分隔，R3是H，卤素，OH，SH，NH2，ORc，SRc，SORa，SO2Ra，NHCHO，NRaRb，NHC(O)Ra，NHC(S)Ra或NHSO2Ra，R4是芳基或杂芳基；R5是H，卤素，CF3，CHF2，CH2F，直链或支链(C1-C6)烷基或(C3-C7)环烷基，它们的外消旋体、对映体和非对映异构体，以及它们的混合物，它们的互变异构体和它们的药学上可接受的盐。

  公开号：

  US20050165005A1

文献信息

• Pyrrole Synthesis via Allylic sp³ C−H Activation of Enamines Followed by Intermolecular Coupling with Unactivated Alkynes
  作者：Souvik Rakshit、Frederic W. Patureau、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ja104305s

  日期：2010.7.21

  A conceptually novel pyrrole synthesis is reported, efficiently merging enamines and (unactivated) alkynes under oxidative conditions. In an intermolecular Rh catalyzed process, the challenging allylic sp(3) C-H activation of the enamine substrates is followed by the cyclization with the alkyne (R(3) = CO(2)R). Alternatively, in some cases (R(3) = CN), the enamine can be utilized for a vinylic sp(2)

  报道了一种概念上新颖的吡咯合成，可在氧化条件下有效地合并烯胺和（未活化的）炔烃。在分子间 Rh 催化过程中，烯胺底物的具有挑战性的烯丙基 sp(3) CH 活化之后是与炔烃 (R(3) = CO(2)R) 的环化。或者，在某些情况下 (R(3) = CN)，烯胺可用于乙烯基 sp(2) CH 活化。总共提供了 17 个产率高于 60% 的例子，以及初步机械研究的结果。
• A Simple Aliphatic Diamine Auxiliary for Palladium-Catalyzed Arylation of Unactivated <i>β</i> -C(<i>sp</i> ³ )-H Bonds
  作者：Jiang Lou、Quannan Wang、Yuan He、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201801022

  日期：2018.12.3

  Palladium‐catalyzed β‐C(sp3)‐H arylation of aliphatic acid derivatives was achieved by means of 2‐dimethylaminoethylamine auxiliary as a directing group. The β‐C(sp3)‐H arylation reactions with aryl and heteroaryl iodides efficiently afforded the corresponding arylated hydrocinnamic acid derivatives. Direct β‐C(sp3)‐H alkynylation, and arene C−H arylation and alkynylation were also realized under the

  钯催化的β -C（SP 3）- H为通过2-二甲基氨基乙胺辅作为定向基团来实现的脂族酸衍生物的芳基化。的β -C（SP 3与芳基和杂芳基碘化物）-H的芳基化反应有效地得到相应的芳基化的氢化肉桂酸衍生物。在相同或稍加修饰的条件下，也可以实现直接的β- C（sp 3）-H炔基化，芳烃CH芳基化和炔基化。在产品中的脂肪族二胺的辅助可通过甲醇容易地除去在BF的存在3  ⋅OET 2。与广泛使用的双齿含氮指导基团相比，2-二甲基氨基乙胺是一种简单，便宜，易于获得且可移动的，经济的CH-H官能团指导基团。
• Novel potent and selective pyrazolylpyrimidine-based SYK inhibitors
  作者：Bernard Barlaam、Scott Boiko、Scott Boyd、Hannah Dry、Lakshmaiah Gingipalli、Timothy Ikeda、Tony Johnson、Sameer Kawatkar、Olivier Lorthioir、Andy Pike、Hannah Pollard、Jon Read、Qibin Su、Haiyun Wang、Huimin Wang、Lianghe Wang、Peng Wang、Scott D. Edmondson

  DOI：10.1016/j.bmcl.2020.127523

  日期：2020.11

  Hybridisation of amino-pyrimidine based SYK inhibitors (e.g. 1a) with previously reported diamine-based SYK inhibitors (e.g. TAK-659) led to the identification and optimisation of a novel pyrimidine-based series of potent and selective SYK inhibitors, where the original aminomethylene group was replaced by a 3,4-diaminotetrahydropyran group. The initial compound 5 achieved excellent SYK potency. However

  基于氨基嘧啶的SYK抑制剂（例如1a）与先前报道的基于二胺的SYK抑制剂（例如TAK-659）的杂交导致了新型基于嘧啶的有效和选择性SYK抑制剂的鉴定和优化，其中原始的氨基亚甲基基团被3，4-二氨基四氢吡喃基团取代。初始化合物5实现了出色的SYK效能。但是，它具有差的渗透性和适度的激酶选择性。确定了3,4-二氨基四氢吡喃基团的进一步修饰，并通过蛋白质X射线晶体学表征了这些基团与Asp512的相互作用。该系列的进一步优化看到了混合的结果，其中渗透性和激酶选择性增加，并且在该系列中获得了口服生物利用度，但以有效的hERG抑制为代价。
• Branch-Selective Hydroarylation: Iodoarene–Olefin Cross-Coupling
  作者：Samantha A. Green、Jeishla L. M. Matos、Akiko Yagi、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/jacs.6b08507

  日期：2016.10.5

  A combination of cobalt and nickel catalytic cycles enables a highly branch-selective (Markovnikov) olefin hydroarylation. Radical cyclization and ring scission experiments are consistent with hydrogen atom transfer (HAT) generation of a carbon-centered radical that leads to engagement of a nickel cycle.

  钴和镍催化循环的组合实现了高度分支选择性（马尔科夫尼科夫）烯烃加氢芳基化。自由基环化和断环实验与碳中心自由基的氢原子转移 (HAT) 生成一致，从而导致镍循环的参与。
• Synthesis of sulfonamides from azoles and sodium sulfinates at ambient temperature
  作者：Lili Fu、Xiaodong Bao、Shanshan Li、Lingtian Wang、Zhiguo Liu、Wanzhi Chen、Qinqin Xia、Guang Liang

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.038

  日期：2017.4

  reaction shows good substrate scope and tolerates a wide range of functionalities in both azoles and sodium sulfinate substrates. Pyrazoles are also suitable for this method, various 4-halopyrazoles derivatives were obtained by using N-halosuccinimide (NXS) as the halogen source.

  描述了NBS或NIS介导的唑和亚磺酸钠之间直接S N键的形成。该反应显示出良好的底物范围，并且在唑类和亚磺酸钠底物中均具有宽泛的官能度。吡唑也适用于此方法，通过使用N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）作为卤素源获得了各种4-卤代吡唑衍生物。