o-fluoro-cinnamyl methyl carbonate | 918309-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-fluoro-cinnamyl methyl carbonate
• 英文别名: methyl (E)-(3-(2-fluorophenyl)allyl) carbonate；[(E)-3-(2-fluorophenyl)prop-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 918309-62-3
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₃
• 分子量: 210.205
• InChiKey: JBKJCKXJPGQELT-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  283.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.184±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-fluoro-cinnamyl methyl carbonate 、 2-羟基苯乙酮 在 正丙胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (R,R)-(-)-2,6-bis[2-(hydroxyldiphenylmethyl)-1-pyrrolidinyl-methyl]-4-methylphenole 、 diethylzinc 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到(2S,3R)-3-(2-fluorophenyl)-2-hydroxy-1-phenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮及其 合成方法

  摘要：

  本发明提供了一种合成3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮的方法，其反应路线如下：其中，Ar为苯基、噻吩基或取代苯基；R为甲基、苯基、呋喃基或取代苯基。与现有的羟基酮的α位烯丙基化合成相比，本发明具有如下的有益效果：本发明具有羟基无需保护，底物适用性强，反应条件温和，操作简单，合成成本低等优点，仅需一步反应即可实现具有连续手性中心的3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮的立体发散性合成，即根据需要合成产物4种立体构型中的任意一种。该产物可以直接应用到广谱抑制剂异扁柏脂素药物的选择性合成中去，将原有工艺缩短。

  公开号：

  CN106316813B
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-氟苯基)烯丙基甲基碳酸酯 在 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 o-fluoro-cinnamyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  顺序催化异构化和烯丙基取代。外消旋支链烯丙基碳酸酯向对映体富集烯丙基取代产物的转化

  摘要：

  已经开发了一种用于将容易获得的外消旋、支链芳族烯丙酯转化为支链烯丙胺、醚和烷基的催化方案。钯催化的支链烯丙基酯异构化为末端烯丙基酯，然后依次进行铱催化的烯丙基取代，以良好的收率得到支链烯丙基产物，具有高区域异构和对映异构选择性。富电子和缺电子支化烯丙基酯均产生 >90% ee 的产物。对于来自乙酸2-噻吩酯和碳酸二烯酯的反应的产物，也观察到高对映体过量。

  DOI：

  10.1021/ja0644273

文献信息

• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Amination of Ammonia and Convenient Ammonia Surrogates
  作者：Mark J. Pouy、Andreas Leitner、Daniel J. Weix、Satoshi Ueno、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol701562p

  日期：2007.9.1

  Iridium-catalyzed, asymmetric allylation of ammonia as a nucleophile occurs with stereoselectivity to form a symmetric diallylamine, and related allylation of the inexpensive ammonia equivalent potassium trifluoroacetamide or the highly reactive ammonia equivalent lithium di-tert-butyliminodicarboxylate forms a range of conveniently protected, primary, alpha-branched allylic amines in high yields,

  铱作为亲核试剂进行铱催化的不对称烯丙基化反应，并具有立体选择性，形成对称的二烯丙基胺，廉价的氨当量三氟乙酰胺钾或高反应性氨当量二叔丁基亚氨基二羧酸锂的相关烯丙基化反应形成了一系列易于保护的伯胺基，α-支链烯丙基胺的高收率，高支化至线性的区域选择性和高对映体过量。氨当量的反应用由含有单一立体化学元素的亚磷酰胺生成的催化剂进行。
• Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation using chiral diaminophosphine oxides: DIAPHOXs. Formal enantioselective synthesis of (−)-paroxetine
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Tatsurou Sakamoto、Takashi Fukuyama、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.120

  日期：2007.7

  An Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation using chiral diaminophosphine oxide is described. Asymmetric allylic alkylation of terminal allylic carbonates proceeded using 5 mol % of Ir catalyst, 5 mol % of DIAPHOX 1i, 10 mol % of NaPF6, 10 mol % of LiOAc, and N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide (BSA), affording the corresponding branched products in excellent yield and in up to 95% ee. The developed

  描述了使用手性二氨基膦氧化物的Ir催化的不对称烯丙基烷基化。使用5 mol％的Ir催化剂，5 mol％的DIAPHOX 1i，10 mol％的NaPF 6、10 mol％的LiOAc和N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）进行末端烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化以极高的收率和高达95％的ee提供相应的分支产品。所开发的催化不对称反应已成功应用于（-）-帕罗西汀的正式对映选择性合成。
• Synergistic Cu/Pd-catalyzed asymmetric allylation: a facile access to α-quaternary cysteine derivatives
  作者：Hui-Min Wu、Zongpeng Zhang、Liang Wei、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/d1cc01754c

  日期：——

  cysteine derivatives via asymmetric catalytic α-allylation of readily available 2-thiazoline-4-carboxylates was successfully developed through a synergistic Cu/Pd catalytic system. A wide array of α-quaternary cysteine derivatives were obtained in moderate to high yields with good to excellent enantioselectivities (45–98% yields and 69–>99% ee). Gram-scale asymmetric allylation was performed to obtain high

  通过协同 Cu/Pd 催化系统成功地开发了一种有效的合成方法，通过不对称催化 α-烯丙基化容易获得的 2-thiazoline-4-carboxylates获得生物学上重要且合成有用的 α-季铵半胱氨酸衍生物。以中等至高产率获得了多种 α-季铵半胱氨酸衍生物，具有良好至极好的对映选择性（45-98% 产率和 69->99% ee）。进行克级不对称烯丙基化以获得保持对映选择性的高产率。此外，获得手性螺环化合物的一些合成转化进展顺利，这展示了该方法的重要效用。
• Ir-catalyzed asymmetric allylic amination using chiral diaminophosphine oxides
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Tatsurou Sakamoto、Takayoshi Matsumoto、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.003

  日期：2006.12

  An Ir-catalyzed asymmetric allylic amination using chiral diaminophosphine oxide is described. Asymmetric allyno amination of terminal allylic carbonates proceeded in the presence of 2 mol % of Ir catalyst, 2 mol % of chiral diaminophosphine oxide, 5 mol % of NaPF6, and BSA, affording the chiral branched allylic amines in up to 95% cc. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Sequential Catalytic Isomerization and Allylic Substitution. Conversion of Racemic Branched Allylic Carbonates to Enantioenriched Allylic Substitution Products
  作者：Shashank Shekhar、Brian Trantow、Andreas Leitner、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja0644273

  日期：2006.9.1

  A catalytic protocol for the conversion of readily accessible racemic, branched aromatic allylic esters to branched allylic amines, ethers, and alkyls has been developed. Palladium-catalyzed isomerization of branched allylic esters to terminal allylic esters, followed by sequential iridium-catalyzed allylic substitution, gave the branched allylic products in good yield with high regioisomeric and enantiomeric

  已经开发了一种用于将容易获得的外消旋、支链芳族烯丙酯转化为支链烯丙胺、醚和烷基的催化方案。钯催化的支链烯丙基酯异构化为末端烯丙基酯，然后依次进行铱催化的烯丙基取代，以良好的收率得到支链烯丙基产物，具有高区域异构和对映异构选择性。富电子和缺电子支化烯丙基酯均产生 >90% ee 的产物。对于来自乙酸2-噻吩酯和碳酸二烯酯的反应的产物，也观察到高对映体过量。