(5S)-5,6-dihydro-5-phenyl-2H-1,4-oxazin-2-one-N-oxide | 182316-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (5S)-5,6-dihydro-5-phenyl-2H-1,4-oxazin-2-one-N-oxide
• 英文别名: (S)-5,6-dihydro-5-phenyl-1,4-oxazine-2-one N-oxide；(3S)-4-oxido-3-phenyl-2,3-dihydro-1,4-oxazin-4-ium-6-one
• CAS: 182316-18-3
• 化学式: C₁₀H₉NO₃
• 分子量: 191.186
• InChiKey: OSSLVTRJEPVTCN-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5,6-dihydro-5-phenyl-2H-1,4-oxazin-2-one-N-oxide 在 hexacarbonyl molybdenum 作用下， 以 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-羟基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  （5R）-[和（5S）]-5,6-二氢-5-苯基-2H-1,4-恶嗪-2-酮N-氧化物的设计，合成和1,3-偶极环加成（ E）几何固定的α-烷氧基羰基硝酮。

  摘要：

  光学纯的（5R）-[和（5S）]-5,6-二氢-5-苯基-2H-1、4-恶嗪-2-一N-氧化物[（5R）-和（5S）-2]为设计为手性（E）-几何固定的α-烷氧基羰基硝酮1.硝酮（5R）-和（5S）-2是通过（R）-和（S）-苯基甘氨醇[[R]-和（S）-3]，将所得的（R）-和（S）-2-羟基氨基-2-苯基乙醇[[R]-和（S）-5]与乙醛酸缩合，并将中间体硝基环化（R）-和（S）-6b。硝酮（5R）-2在温和条件下与烯烃7-14反应，通过对空间要求最低的exo模式提供相应的环加合物15-22作为主要产物。从（5S）-2和环戊二烯获得的Cycloadduct 30被有效地修饰为（1S，4S，5R）-4-苄氧基羰基氨基-2-氧杂双环[3.3.0] oct-7-en-3-one（28），

  DOI：

  10.1021/jo000903a
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-3,4,5,6-四氢-5-苯基-4(H)-1,4-恶嗪-2-酮 在 甲基三氧化铼(VII) 过氧化脲素 作用下， 以80%的产率得到(5S)-5,6-dihydro-5-phenyl-2H-1,4-oxazin-2-one-N-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过硝基1,3-偶极环加成反应与苯乙烯的对苯丙氨酸衍生物的对映选择性合成

  摘要：

  提出了一种新的两步合成高苯丙氨酸衍生物的途径。环状硝酮甘氨酸模板与各种苯乙烯衍生物的环加成反应可提供良好的5取代环加合物收率。一步氢解（三键）可提供与高苯丙氨酸有关的光学纯α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00821-8

文献信息

• Stereoselective Syntheses of 4-Hydroxy 4-Substituted Glutamic Acids
  作者：Osamu Tamura、Tomoya Shiro、Mizuho Ogasawara、Atsushi Toyao、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/jo040296h

  日期：2005.6.1

  The 4-hydroxy 4-substituted glutamic acid moiety is a common substructure of biologically important natural products such as monatin [(2S,4S)-2], lycoperdic acid (3), and dysiherbaine (4). To develop methodology for syntheses of these natural products, cycloadditions of nitrone 5 with 2-substituted 2-propen-1-ols 6 and 2-substituted acrylates 8 were investigated. Reactions of nitrone 5 with alcohols

  4-羟基4-取代的谷氨酸部分是生物学上重要的天然产物（如莫纳甜[[2S，4S）-2]，糖过磷酸（3）和dysiherbaine（4））的常见亚结构。为了开发合成这些天然产物的方法，研究了硝酮5与2-取代的2-丙烯-1-醇6和2-取代的丙烯酸酯8的环加成。在MgBr2OEt2存在下，硝酮5与醇6的反应以高度立体选择性的方式得到环加合物7，而5与丙烯酸8的非催化反应得到加合物9。使用前一反应，合成莫纳甜[[2S，4S）-2] ，完成了莫纳甜衍生物18和lycoperdic酸（3）。莫纳甜[（2S，4R）-2）的C4-表位也通过使用后者的环加成反应合成。
• Total Synthesis of Neodysiherbaine A via 1,3-Dipolar Cycloaddition of a Chiral Nitrone Template
  作者：Toshihiro Hirai、Kohki Shibata、Yohei Niwano、Masao Shiozaki、Yoshimitsu Hashimoto、Nobuyoshi Morita、Shintaro Ban、Osamu Tamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03092

  日期：2017.12.1

  The total synthesis of neodysiherbaine A was achieved via 1,3-dipolar cycloaddition of a chiral nitrone template with a sugar-derived allyl alcohol in the presence of MgBr2·OEt2. This cycloaddition constructed the C2 and C4 asymmetric centers in a single step. Then reductive cleavage, intramolecular SN2 reaction of the tertiary alcohol, and oxidation of the primary alcohol afforded neodysiherbaine

  在MgBr 2 ·OEt 2存在的情况下，通过将手性硝酮模板与糖衍生的烯丙醇进行1,3-偶极环加成反应，可以实现新西西拜因A的总合成。这种环加成反应可一步完成C2和C4不对称中心的构建。然后进行还原裂解，叔醇的分子内S N 2反应和伯醇的氧化，得到了新地西尔巴因A。
• [3+2] Route to Quaternary Oxaprolinol Derivatives as Masked Precursors of Disubstituted β³,β³-Amino Aldehyde
  作者：Pavlo Shpak-Kraievskyi、Amelle Mankou Makaya、Anne Beauchard、Arnaud Martel、Mathieu Y. Laurent、Gilles Dujardin

  DOI：10.1002/ejoc.201500339

  日期：2015.6

  introduced and was shown to afford chemoselectively a quaternary isoxazolidine derivative (of oxaprolinol-type) without cleaving the N–O isoxazolidine bond. Keeping the aldehyde function masked as a cyclic pseudo-acetal, the liberated oxy-amine function was shown to be available for a pseudo-peptide coupling with various N-protected amino acids. The isoxazolidine ring was opened by a reductive N–O bond cleavage

  由带有苯基甘氨醇手性助剂的功能性环状酮硝酮开始形成显示一个或两个季立体中心的双环异恶唑烷。这些产品与一系列富电子和缺电子的偶极亲电子试剂进行立体控制的 1,3-偶极环加成反应。引入了一种新的苯基甘氨醇手性助剂的还原去除方法，并显示出化学选择性地提供了季异恶唑烷衍生物（恶丙醇型），而不会裂解 N-O 异恶唑烷键。将醛功能掩蔽为环状假缩醛，释放出的氧胺功能显示可用于与各种 N 保护氨基酸的假肽偶联。异恶唑烷环通过还原性 N-O 键断裂打开，
• Approach to Monobactams and Nocardicins via Diastereoselective Kinugasa Reaction
  作者：Kamil Kabala、Barbara Grzeszczyk、Sebastian Stecko、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01979

  日期：2015.12.18

  A Kinugasa reaction between copper(I) acetylides and cyclic nitrones derived from chiral amino alcohols and glyoxylic acid is reported. The stereochemical preferences observed in this reaction are discussed. The alkyne molecule approaches the nitrone exclusively anti to the large substituent next to the nitrogen atom to provide the cis-substituted β-lactam ring preferentially. The six-membered oxazinone

  报道了乙炔铜（I）与衍生自手性氨基醇和乙醛酸的环状硝酮之间的Kinugasa反应。讨论了在该反应中观察到的立体化学偏好。炔分子接近硝酮专门抗的大取代基旁边的氮原子以提供顺-取代的β-内酰胺环优先。六元恶嗪酮环可通过用硼氢化锂还原而打开。β-内酰胺氮原子的脱保护可通过液氨中的锂还原或通过CAN氧化来实现，具体取决于与四元氮杂环丁酮环相连的取代基。通过Kinugasa反应获得的加合物为与单bactams和诺卡星霉素有关的各种单环β-内酰胺结构提供了有吸引力的入口。
• Highly stereoselective synthesis of (−)-monatin, a high-intensity sweetener, using chelation-controlled nitrone cycloaddition
  作者：Osamu Tamura、Tomoya Shiro、Atsushi Toyao、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1039/b306791m

  日期：——

  Synthesis of (-)-monatin was achieved by chelation-controlled cycloaddition of nitrone 2 with allyl alcohol 3a in the presence of MgBr2-OEt2.

  （-）-莫纳甜的合成是通过在MgBr2-OEt2存在下，将硝酮2与烯丙醇3a进行螯合控制的环加成反应而实现的。