3-Trichloracetoxy-penten-(2) | 22780-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-Trichloracetoxy-penten-(2)
• 英文别名: pent-2-en-3-yl 2,2,2-trichloroacetate
• CAS: 22780-10-5
• 化学式: C₇H₉Cl₃O₂
• 分子量: 231.506
• InChiKey: FLWDPGGQUZQMLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.321±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Trichloracetoxy-penten-(2) 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 1,1,1-trichloro-2-methyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of enolic systems. IV. Irradiation of enol trichloroacetates and a dienol trichloroacetate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01036a034
• 作为产物：
  描述：

  3-戊酮 、 三氟乙酸酐 在 对甲苯磺酸 作用下， 生成 3-Trichloracetoxy-penten-(2)
  参考文献：
  名称：

  手性膦-银配合物催化的对映选择性亚硝基羟醛反应

  摘要：

  通过使用 QuinoxP*·AgOAc [(R,R)-QuinoxP* = (-)-(R,R)-2,3-bis(tert-butylmethylphosphino) 实现了烯基三氟乙酸酯与亚硝基芳烃的催化不对称 O-亚硝基羟醛反应)喹喔啉]作为手性预催化剂，N,N-二异丙基乙胺作为在甲醇存在下的碱预催化剂。通过原位生成的手性银烯醇化物以中等至高产率区域选择性地获得了具有高达 99% ee 的光学活性 α-氨基氧基酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601143

文献信息

• Dibutyltin dimethoxide-catalyzed aldol reaction of enol trichloroacetates
  作者：Akira Yanagisawa、Takayuki Sekiguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01840-9

  日期：2003.9

  A catalytic aldol condensation of aldehydes with enol trichloroacetates was achieved using dibutyltin dimethoxide as a novel catalyst in a mixed solvent consisting of THF and MeOH. Various β-hydroxy ketones were diastereoselectively obtained in high yields up to 99%.

  使用二甲基二丁基锡作为新型催化剂，在由THF和MeOH组成的混合溶剂中，实现醛与烯醇三氯乙酸酯的醛醇缩合催化缩合反应。以高达99％的高收率非对映选择性地获得了各种β-羟基酮。
• Catalytic Asymmetric Cycloaddition Reaction of Alkenyl Trichloroacetates with Nitrones
  作者：Akira Yanagisawa、Atsuto Izumiseki、Takuya Sugita、Naoyuki Kushihara、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1055/s-0031-1290094

  日期：2012.1

  (S)-BINOL-derived chiral tin dibromide possessing a 4-trifluoromethylphenyl group at 3- and 3′-positions as the chiral precatalyst in the presence of sodium ethoxide, sodium iodide, and ethanol. Optically active isoxazolidines with up to 95% ee were diastereoselectively obtained in high yields even from aliphatic aldehyde derived nitrones under the influence of the in situ generated chiral tin ethoxide iodide

  使用（S）-BINOL衍生的在3和3'-位具有4-三氟甲基苯基的手性二溴化锡作为手性预催化剂，在乙醇钠，乙醇钠存在下，实现了三氯乙酸烯基与硝酮的催化对映选择性环加成反应。碘化物和乙醇。在原位产生的手性乙氧基锡碘化物的影响下，即使从脂肪醛衍生的硝基也可以高收率选择性地非对映选择性地获得具有高达ee达95％的光学活性异恶唑烷。 不对称催化-环加成-异恶唑烷-硝酮-锡
• Catalytic Enantioselective Mannich-Type Reaction via a Chiral Silver Enolate
  作者：Akira Yanagisawa、Yuqin Lin、Ryoji Miyake、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1021/ol403075u

  日期：2014.1.3

  A catalytic asymmetric Mannich-type reaction of alkenyl trichloroacetates with aldimines was achieved using SEGPHOS·AgOTf as the chiral precatalyst and N,N-diisopropylethylamine as the base precatalyst in the presence of 2,2,2-trifluoroethanol. Optically active β-amino ketones with up to >99% ee were syn-selectively obtained in moderate to high yields via the in situ generated chiral silver enolates

  在2,2,2-三氟乙醇存在下，以SEGPHOS·AgOTf为手性预催化剂，以N，N-二异丙基乙胺为基础预催化剂，实现了三氯乙酸烯基酯与醛亚胺的Mannich型催化不对称反应。通过原位产生的手性烯醇银，以中等至高产率合成选择性地获得了ee高达99％以上的旋光性β-氨基酮。
• Mannich-Type Reaction Using Alkenyl Trichloroacetates Catalyzed by Dibutyltin Dimethoxide
  作者：Akira Yanagisawa、Hironao Saito、Masanori Harada、Takayoshi Arai

  DOI：10.1002/adsc.200505156

  日期：2005.10

  A novel Mannich-type reaction of alkenyl trichloroacetates with aldimines has been realized by using dibutyltin dimethoxide as a catalyst, which is regenerated by addition of methanol. A three-component coupling reaction of aldehydes, primary amines, and alkenyl trichloroacetates has been also efficiently achieved. These procedures can provide a variety of β-amino ketones not only from aromatic aldehydes

  通过使用二甲醇二丁基锡作为催化剂，可以实现三氯乙酸烯基酯与醛亚胺的新型曼尼希型反应，该反应可通过添加甲醇进行再生。醛，伯胺和烯基三氯乙酸酯的三组分偶联反应也已经有效地实现。这些程序可提供多种β氨基不仅从芳族醛也有来自α，β不饱和醛主要与酮的合成在高产率高达99％ -选择性。
• Development of Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Organotin-Alkoxide Reagents
  作者：Akira Yanagisawa、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1002/tcr.201200019

  日期：2013.2

  of an alcohol. In this Personal Account, we describe three types of asymmetric transformation that proceed through a chiral tin enolate: 1) The asymmetric aldol reaction of alkenyl esters or unsaturated lactones with aldehydes or isatins; 2) the asymmetric three-component Mannich-type reaction of alkenyl esters and related cycloaddition reactions; and 3) the asymmetric N-nitroso aldol reaction of unsaturated

  在几乎中性的反应条件下进行不对称催化是光学活性极性分子有效合成的关键。我们开发了一种无环或环状烯基酯的催化对映选择性反应，方法是使用（S）-BINOL衍生的手性二溴化锡试剂，该试剂在3或3'位具有庞大的芳基作为手性预催化剂，醇钠和醇，其中在其中原位产生手性醇锡溴化物，并在醇的帮助下再循环。在此个人帐户中，我们描述了通过手性锡烯酸酯进行的三种类型的不对称转化：1）烯基酯或不饱和内酯与醛或靛红的不对称醛醇缩合反应；2）烯基酯的不对称三组分曼尼希型反应及相关的环加成反应；3）不饱和内酯与亚硝基芳烃的不对称N-亚硝基醛醇缩合反应。