氢过氧环戊烷 | 39852-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: 氢过氧环戊烷
• 英文名称: cyclopentyl hydroperoxide
• 英文别名: cyclopentyl hydrogen peroxide；hydroperoxycyclopentane
• CAS: 39852-66-9
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: VGGFAUSJLGBJRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氢过氧环戊烷 在 iron(II) triflate 、 氨 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5,5-dimethoxy-1-(phenylthio)pentane
  参考文献：
  名称：

  受Fenton启发的CH官能化：过氧化物导向的CH硫醚化。

  摘要：

  亚化学计量的铁介导了常驻甲硅烷基过氧化物指导的未活化脂族CH键的硫醚化作用。暴露于催化量的三氟甲磺酸铁（II）后，带有伯，仲和叔CH位的TIPS保护的过氧化物会通过二芳基二硫化物对远端CH键进行化学选择性硫醚化。该反应证明了广泛的底物范围和官能团耐受性，而无需使用任何贵金属添加剂。机理实验表明，反应是通过铁生成的羟基自由基通过1，5-H原子提取而进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01979
• 作为产物：
  描述：

  环戊烷 在 Cr₂O₄^(2-)*Cu⁽²⁺⁾ 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 氢过氧环戊烷
  参考文献：
  名称：

  CuCr 2 O 4尖晶石纳米粒子的制备：通过激活C sp3- H键选择性氧化环烷烃的潜在催化剂

  摘要：

  我们在这里报告了由水热途径中的阳离子表面活性剂CTAB介导的CuCr 2 O 4尖晶石纳米颗粒催化剂的制备。X射线衍射显示形成了CuCr 2 O 4尖晶石相，而透射电镜显示其粒径为30-60 nm。推测该催化剂对于用H 2 O 2将环己烷选择性氧化为环己酮具有高活性。在50℃的温度下，在该催化剂上实现了70％的环己烷转化率和85％的环己酮选择性。而且，即使再使用8次，该催化剂也没有表现出任何明显的活性损失，并证明了其在氧化其他环烷烃中的功效。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2014.10.015

文献信息

• Copper-Catalyzed Oxidation of Alkanes with H₂ O₂ under a Fenton-like Regime
  作者：Isaac Garcia-Bosch、Maxime A. Siegler

  DOI：10.1002/anie.201607216

  日期：2016.10.4

  Copper complexes bearing readily available ligand systems catalyzed the oxidation of alkanes with H2O2 as the oxidant with high efficiency in remarkable yields (50–60 %). The reactions proceeded with unprecedented selectivity to give alkyl hydroperoxides as the major products. Detailed scrutiny of the reaction mechanism suggests the involvement of C‐centered and O‐centered radicals generated in a Fenton‐like

  带有容易获得的配体体系的铜络合物以H 2 O 2作为氧化剂催化烷烃的氧化，收率很高（50-60％）。反应以空前的选择性进行，得到烷基氢过氧化物作为主要产物。对反应机理的详细审查表明，涉及以Fenton样方式生成的C中心和O中心自由基。
• 钴(II)盐/锌(II)盐协同催化分子氧选择性氧化环烷烃制备环烷醇和环烷酮的方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN110498735A

  公开（公告）日：2019-11-26

  一种钴(II)盐/锌(II)盐协同催化分子氧选择性氧化环烷烃制备环烷醇和环烷酮的方法，在玛瑙球磨罐中，将主催化剂钴(II)盐和助催化剂锌(II)盐按照摩尔比例，室温下球磨，得到钴(II)盐/锌(II)盐复合催化剂；在具有聚四氟乙烯内胆的不锈钢高压反应釜中，将钴(II)盐/锌(II)盐复合催化剂分散于环烷烃中，密封反应釜，搅拌升温通入氧化剂氧气；保持设定的温度和氧气压力搅拌反应；反应完毕向反应混合物中加入三苯基膦，室温下搅拌还原生成的过氧化物，即环烷醇和环烷酮。本发明催化剂廉价易得，合成成本低；选择性高，有效抑制了脂肪族二酸的生成；脂肪族二酸选择性低，也有利于环烷烃氧化过程的连续化和产品的分离。
• Organoboranes for synthesis. 6.
  作者：Herbert C. Brown、M.Mark Midland

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83444-x

  日期：1987.1

  hydroperoxides in excellent yields. The autoxidation of organoboranes is inhibited by iodine or such free-radical scavengers. A study of the inhibition by iodine of the oxidation of representative trialkylboranes indicates that the rate of initiation decreases with an increase in the steric crowding about the boron atom. The rate of inhibition of the autoxidation of trialkylboranes by iodine reveals that

  在四氢呋喃中有机硼烷的低温自氧化导致形成过氧化氢硼烷，其在用过氧化氢处理后以优异的产率提供相应的烷基氢过氧化物。但是，硼上三个烷基中只有两个用于形成氢过氧化物。通过使用烷基二氯硼烷醚化物代替三烷基硼烷解决了这一难题。烷基二氯硼烷醚化物与一摩尔当量的氧气在醚溶剂中干净地反应。该产物易于水解以形成高产率的相应氢过氧化物。碘或此类自由基清除剂可抑制有机硼烷的自氧化。碘对代表性的三烷基硼烷氧化的抑制作用的研究表明，引发速度随硼原子上空间拥挤的增加而降低。碘抑制三烷基硼烷的自氧化的速率表明该反应涉及相对较慢的自由基引发速率，然后是非常快的链增长速率。
• Efficient oxidation of cycloalkanes with simultaneously increased conversion and selectivity using O2 catalyzed by metalloporphyrins and boosted by Zn(AcO)2: A practical strategy to inhibit the formation of aliphatic diacids
  作者：Hai-Min Shen、Xiong Wang、Lei Ning、A-Bing Guo、Jin-Hui Deng、Yuan-Bin She

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117904

  日期：2021.1

  The direct sources of aliphatic acids in cycloalkanes oxidation were investigated, and a strategy to suppress the formation of aliphatic acids was adopted through enhancing the catalytic transformation of oxidation intermediates cycloalkyl hydroperoxides to cycloalkanols by Zn(II) and delaying the emergence of cycloalkanones. Benefitted from the delayed formation of cycloalkanones and suppressed non-selective

  研究了环烷烃氧化中脂肪酸的直接来源，并采取了抑制脂族酸形成的策略，该方法通过增强氧化中间体环烷基氢过氧化物通过Zn（II）催化转化为环烷醇和延迟环烷酮的出现而采取了抑制策略。得益于环烷酮的延迟形成和环烷基氢过氧化物的非选择性热分解，环烷的转化率和对环烷醇和环烷酮的选择性同时提高，同时满足了对金属卟啉和底物的耐受性。对于环己烷，对KA油的选择性从80.1％增加到96.9％，同时转化率从3.83％增加到6.53％，与目前的工业流程相比，具有很高的选择性和更高的竞争力。该方案不仅是克服目前环己烷氧化工业面临的转化率低和选择性低的问题的有价值的策略，而且是其他烷烃氧化的重要参考。
• 一种限域性卟啉Co(II)及其制备方法和应用
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN110938078B

  公开（公告）日：2021-01-01

  一种限域性卟啉Co(II)，制备方法为：等摩尔量的芳香醛和吡咯在酸性条件下缩合成苯基卟啉类化合物；氯仿‑甲醇溶液中金属化得卟啉Cu(II)，经溴化和高氯酸脱金属得限域性卟啉；将限域性卟啉于甲醇溶液搅拌回流12.0～24.0h，得限域性卟啉Co(II)。应用为：将限域性卟啉Co(II)溶于环烷烃中，密封反应体系，搅拌下升温至100～130℃，通入氧气至0.2～3.0MPa，保持设定的温度和氧气压力，搅拌反应3.0～24.0h，之后反应液经后处理，得到产物。本发明有效抑制脂肪族二酸的生成，有利于环烷烃氧化过程的连续化和产品的分离；具有解决工业上环烷烃催化氧化过程中，环烷醇和环烷酮易于深度氧化生成脂肪族二酸的潜力。