(E)-N-(4-chlorobenzylidene)-2-methoxyaniline | 303176-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-2-methoxyaniline
• 英文别名: N-(4-chlorobenzylidene)-2-methoxybenzenamine；(4-chlorobenzylidene)(2-methoxyphenyl)amine
• CAS: 303176-50-3
• 化学式: C₁₄H₁₂ClNO
• 分子量: 245.708
• InChiKey: ONBLXTICRAXPDX-MHWRWJLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-2-methoxyaniline 在 碘苯二乙酸 、 N-[2-PPh₂-benzylidene]-L-isoleucine (4-methoxyphenyl)amide 、 silver(I) acetate 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (-)-[1-(4-chlorophenyl)-3-oxo-3-phenylpropyl]carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  银催化烯醇醚与芳基、烷基、烯基和炔基亚胺的不对称曼尼希反应

  摘要：

  公开了一种有效的催化和对映选择性方法（高达 >98% ee），用于衍生自丙酮和苯乙酮的三甲基甲硅烷基烯醇醚与芳基、烯基、炔基和烷基亚胺之间的曼尼希反应。在 1-5 mol% AgOAc 和廉价且容易获得的氨基酸衍生膦存在下，可以合成多种 β-氨基酮。所有 Ag 催化的不对称曼尼希反应都可以在未蒸馏的 THF 和空气中进行。产品胺的邻茴香基活化基团可以通过单容器操作以 >70% 的分离产率去除。催化不对称方法的合成效用通过光学纯生物碱 (-)-sedamine 的四锅合成来说明。

  DOI：

  10.1021/ja049388e
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 邻甲氧基苯胺 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-2-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  第一个氮杂Diels-Alder反应涉及作为亲二烯体的α，β-不饱和：立体选择性合成C-4官能化的含季立构中心的1,2,3,4-四氢喹啉。

  摘要：

  在10％三氯化铟的存在下，芳族亚胺与甲基丙烯醛二甲between之间的反应可通过一锅法以良好的产率获得优异的生物学和合成相关的1,2,3,4-四氢喹啉在C-4上具有bearing功能涉及两个CC键的形成和两个立体中心的立体选择性生成，其中一个是四元的，这构成了在杂Diels-Alder反应中表现为亲二烯体的α，β-不饱和二甲基and的第一个例子，以及第一个乙烯基含氮氮杂-Povarov反应。

  DOI：

  10.1039/b703083e

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Imines
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman、James P. Stambuli

  DOI：10.1021/ja0753389

  日期：2007.10.1

  The transition metal-catalyzed trimethylenemethane [3+2] cycloaddition provides a direct route to functionalized heterocycles. Herein, we describe a catalytic, asymmetric protocol for the reaction between 3-acetoxy-2-trimethylsilylmethyl-1-propene and various imines. The corresponding pyrrolidines were obtained in excellent yields and enantioselectivities making use of the novel phosphoramidite L10

  过渡金属催化的三亚甲基甲烷 [3+2] 环加成为功能化杂环提供了直接途径。在此，我们描述了 3-acetoxy-2-trimethylsilylmethyl-1-propene 与各种亚胺之间反应的催化、不对称协议。利用新型亚磷酰胺 L10，以优异的产率和对映选择性获得了相应的吡咯烷。
• An Efficient and Diastereoselective Synthesis of <i>trans</i> β-Lactams and β-Aminocarbonyl Compounds
  作者：Yan-Guang Wang、Shan-Zhong Jian、Cheng Ma

  DOI：10.1055/s-2005-861803

  日期：——

  Efficient and diastereoselective syntheses of trans β-lactams and anti β-aminocarbonyl compounds from carboximide 1 and imines 2 under the classical Reformatsky reaction conditions are described. An enolate-imine mechanism has been proposed for this reaction.

  介绍了在经典的 Reformatsky 反应条件下，由羧酰亚胺 1 和亚胺 2 高效非对映选择性合成反式 δ-内酰胺和反δ-氨基羰基化合物的过程。提出了该反应的烯醇-亚胺机理。
• β-Amino esters via the Reformatsky reaction: Restraining effects of the ortho-methoxyphenyl substituent
  作者：James C. Adrian、Julia L. Barkin、Lamyaa Hassib

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00248-8

  日期：1999.3

  β-Amino esters are, in most cases, the only products of the Reformatsky reaction in CH2Cl2 between (methoxycarbonyl)methyl zinc bromide (prepared in-situ) and imines prepared from either an aryl or alkyl aldehyde and o-anisdine (Scheme 2). Restraining properties of the ortho-methoxyphenyl group, which lead to sole formation of the β-amino ester, are ascribed to the inductive effect of the ortho-methoxy

  在大多数情况下，β-氨基酯是（甲氧基羰基）甲基溴化锌（原位制备）与由芳基或烷基醛与邻茴香胺制得的亚胺之间在CH 2 Cl 2中进行Reformatsky反应的唯一产物。方案2）。导致单独形成β-氨基酯的邻甲氧基苯基的抑制性质归因于邻甲氧基取代基的诱导作用。
• Enantioselective Synthesis of Propargylamines through Zr-Catalyzed Addition of Mixed Alkynylzinc Reagents to Arylimines
  作者：John F. Traverse、Amir H. Hoveyda、Marc L. Snapper

  DOI：10.1021/ol035138b

  日期：2003.9.1

  [reaction: see text] Addition of mixed alkynylzinc reagents to various arylimines is catalyzed by chiral amino acid-based ligand 1 and Zr(Oi-Pr)(4).HOi-Pr to afford chiral propargylamines in up to 90% ee. Oxidative removal of the o-anisidyl group affords the free amine, which can then be acylated.

  [反应：见正文]手性氨基酸基配体1和Zr（Oi-Pr）（4）.HOi-Pr催化将炔基锌混合试剂添加到各种芳胺中，从而得到90％ee的手性炔丙基胺。氧化除去邻茴香基基团得到游离胺，然后可以将其酰化。
• A Highly Efficient and Practical Method for Catalytic Asymmetric Vinylogous Mannich (AVM) Reactions
  作者：Emma L. Carswell、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.200603496

  日期：2006.11.6