1,6-anhydro-2-azido-4-O-benzyl-2-deoxy-β-D-galactopyranose | 59464-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-anhydro-2-azido-4-O-benzyl-2-deoxy-β-D-galactopyranose
• 英文别名: (1R,2R,3R,4R,5R)-4-azido-2-phenylmethoxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-3-ol
• CAS: 59464-21-0
• 化学式: C₁₃H₁₅N₃O₄
• 分子量: 277.28
• InChiKey: CSEKEFNIXUCHND-NJMOYASZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-2-azido-4-O-benzyl-2-deoxy-β-D-galactopyranose 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 silver silicate 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium methylate 、 三氟乙酸 、 nickel dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 96.67h， 生成 2-Acetamido-2-desoxy-3-O-β-L-rhamnopyranosyl-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  弗氏志贺菌血清型6的合成vonβ-1-rhamnosidischverknüpften寡糖

  摘要：

  摘要三糖O-β-1-鼠李吡喃糖基-（1→4）-O-β-1-鼠李吡喃糖基-（1→2）-1-鼠李吡喃糖（14）和四糖O-（2-乙酰胺基- 2-脱氧-β-d-吡喃并吡喃糖基）-（1→2）-O- [β-1-鼠李糖吡喃糖基-（1→4）]-O-β-1-鼠李糖吡喃糖基-（1→2）-l-鼠李糖吡喃糖（21）被描述。已提出后者的结构作为得自弗氏志贺氏菌血清型6的脂多糖的O-特异性侧链的重复单元。关键中间体为4-O-乙酰基-2-O-烯丙基-3-O-苄基。首先与苄基3，4-二-O-苄基-α-1-鼠李糖吡喃糖苷连接的-α-d-鼠李糖吡喃糖基溴化物得到封闭的β-连接的二糖。将其O-脱乙酰化，并在O-4'处与2,3,4-三-O-苄基-α-1-鼠李糖基吡喃糖基溴偶联，得到苄基O-（2,3，4-三-O-苄基-β-1-鼠李糖基吡喃糖基）-（1→4）-O-（2-O-烯丙基-3-O-苄基-β-1-鼠李糖吡喃糖基）-（1→2）-3

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)88004-5
• 作为产物：
  描述：

  1,6:2,3-dianhydro-β-D-talopyranose 在 barium dihydroxide 、 sodium azide 、 氯化铵 、 barium(II) oxide 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 1,6-anhydro-2-azido-4-O-benzyl-2-deoxy-β-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  Hermans, J. P. G.; Dreef, C. E.; Hoogerhout, P., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1988, vol. 107, p. 600 - 606

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of 2-Hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene with Diethylaminosulfur Trifluoride and with Halogens. Facile Synthesis of 1,6-Anhydrohalohexopyranoses
  作者：Franz Oberdorfer、Roland Haeckel、Gilbert Lauer

  DOI：10.1055/s-1998-4484

  日期：1998.2

  d-Galactal 1 reacts in THF in the presence of catalytic amounts of concentrated sulfuric acid to give (2R)-2-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene (4) in a Ferrier-type rearrangement in 40% yield. When 4 is treated with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) under certain reaction conditions, a novel intramolecular second order allylic rearrangement follows leading to previously unknown diastereomeric monofluoro derivatives 7 and 8. Direct α-substitution of 4 by DAST affords the 2-monofluoro derivative 6 under kinetic control. When DAST is used with dimethylformamide as solvent an apparent [1,3] sigmatropic migration of the 2-hydroxy group of 4 gives (4S)-4-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene (9). The corresponding 4-fluoro-substituted product was not obtained from the reaction of 9 with DAST. Oxidation of 4 and repeated treatment with DAST gives a novel 2,2-difluoro compound 11. Electrophilic addition of bromine to protected 4 afforded the 1,6-anhydromonobromo- and -dibromohexopyranoses 15-17. Monohalo and monopseudohalo derivatives (-F, -Cl, -Br, -N3) 22-25 were prepared by nucleophilic oxirane ring opening of the easily available endo-epoxides 18-20.

  d-半乳糖1在四氢呋喃（THF）中，存在催化量浓硫酸的情况下反应，得到(2R)-2-羟基-6,8-二氧双环[3.2.1]八-3-烯（4），产率为40%。当4在特定反应条件下与二乙氨基硫三氟化物（DAST）反应时，出现了一种新颖的分子内二级顺式重排，生成之前未知的非对映体单氟衍生物7和8。4与DAST的直接α取代在动力学控制下生成2-单氟衍生物6。当DAST与二甲基甲酰胺作为溶剂使用时，4的2-羟基明显发生[1,3] σ热迁移，得到(4S)-4-羟基-6,8-二氧双环[3.2.1]八-2-烯（9）。从9与DAST的反应中未获得相应的4-氟取代产物。4的氧化以及重复与DAST的处理生成一种新颖的2,2-二氟化合物11。溴对保护的4的亲电加成反应得到1,6-脱水单溴-和双溴六糖（15-17）。通过易得的内端环氧化物18-20的亲核开环反应制备了单卤和单伪卤衍生物（-F, -Cl, -Br, -N3）（22-25）。
• Stereoselectivity in Glycosylation with Deoxofluorinated Glucosazide and Galactosazide Thiodonors
  作者：Martin Kurfiřt、Lucie Červenková Št’astná、Martin Dračínský、Monika Müllerová、Vojtěch Hamala、Petra Cuřínová、Jindřich Karban

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00705

  日期：2019.5.17

  stereoselectivity in glycosylation with deoxofluorinated glycosyl donors is critical for assembly of fluorinated oligosaccharides. Here, we report the synthesis of benzylated 3-fluoro and 4-fluoro analogues of phenyl 1-thioglucosazide and galactosazide donors and evaluation of their stereoselectivity in glycosylation of a series of model carbohydrate acceptors using the Tf2O/Ph2SO promoter system. Low-temperature

  用脱氧氟化的糖基供体控制糖基化中的端基立体选择性对于组装氟化寡糖至关重要。在这里，我们报告了苯基1-硫代葡萄糖叠氮化物和半乳糖叠氮化物供体的苄基化3-氟和4-氟类似物的合成，以及使用Tf 2 O / Ph 2 SO启动子系统评估了一系列模型糖受体的糖基化中的立体选择性。低温NMR显示在选择的糖基化条件下形成共价α-三氟甲磺酸酯和氧代tri三氟甲磺酸酯的两种异构体。这项研究证明了立体选择性如何取决于受体反应性和糖基供体构型。反应性受体有利于两个d均形成1，2-反式-β-糖苷-葡糖和d -半乳糖供体，而反应性差的受体有利于形成1,2-顺-α-苷与d -半乳糖供体但非选择性的与d -葡萄糖供体。
• A Convenient Route to Peracetylated 3-Deoxy-3-fluoro Analogues of d-Glucosamine and d-Galactosamine from a Černý Epoxide
  作者：Jindřich Karban、Štěpán Horník、Lucie Červenková Šťastná、Jan Sýkora

  DOI：10.1055/s-0033-1341187

  日期：——

  Peracetylated 3-deoxy-3-fluoro analogues of d -glucosamine and d -galactosamine 3 and 4, respectively, were prepared from 1,6:2,3-dianhydro-4-O-benzyl-β- d -mannopyranose (6). Azidolysis of 6 followed by reaction with diethylaminosulfur trifluoride gave 1,6-anhydro-2-azido-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-3-fluoro-β- d -glucopyranose (9). Cleavage of the internal acetal, hydrogenation and acetylation yielded

  d-葡糖胺和 d-半乳糖胺 3 和 4 的过乙酰化 3-脱氧-3-氟类似物分别由 1,6:2,3-二脱水-4-O-苄基-β-d-吡喃甘露糖制备 (6) . 6 的叠氮解，然后与二乙氨基三氟化硫反应得到 1,6-anhydro-2-azido-4-O-benzyl-2,3-dideoxy-3-fluoro-β-d-吡喃葡萄糖 (9)。内部缩醛的裂解、氢化和乙酰化产生 3。 9 的脱氧苄基化，然后在 C4 处进行构型反转，得到 1,6-anhydro-2-azido-2,3-dideoxy-3-fluoro-β-d -吡喃半乳糖 (18)，在 1,6-脱水桥裂解、还原和乙酰化后提供 4。
• Synthesis of All Configurational Isomers of 1,6-Anhydro-2,3,4-trideoxy-2,3-epimino-4-fluoro-β-<scp>d</scp>-hexopyranoses
  作者：Jindřich Karban、Jan Sýkora、Jiří Kroutil、Ivana Císařová、Zdeňka Padělková、Miloš Buděšínský

  DOI：10.1021/jo1000912

  日期：2010.5.21

  C-4 hydroxyl with DAST and subsequent LiAlH4 reduction. Nucleophilic displacement of the hydroxyl activated by DAST proceeded without rearrangement and with moderate to good yields. A convenient synthesis of d-mannoepimine from a readily available 3-benzylamino derivative was also developed.

  我们制备了全系列的1,6-脱水-2,3,4-三苯氧基-4-氟-2,3-表胺基-β- d-己基吡喃糖。关键步骤是将具有游离C-4羟基的叠氮基磺酸盐与DAST反应，然后还原LiAlH 4。DAST活化的羟基的亲核置换反应无需重排即可进行，且收率中等至良好。还开发了从容易获得的3-苄基氨基衍生物方便地合成d-甘露烯嘧啶的方法。
• Paulsen, Hans; Buensch, Hellmut, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 9, p. 3126 - 3145
  作者：Paulsen, Hans、Buensch, Hellmut

  DOI：——

  日期：——