(E)-1-chloro-3-(p-tolylsulfonyl)propene | 139951-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-chloro-3-(p-tolylsulfonyl)propene
• 英文别名: (E)-1-chloro-3-tosylprop-1-ene；1-chloro-3-tosyl-1-propene；1-[(E)-3-chloroprop-2-enyl]sulfonyl-4-methylbenzene
• CAS: 139951-30-7
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₂S
• 分子量: 230.715
• InChiKey: YQHNFNZCHFKZBT-FARCUNLSSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.243±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-chloro-3-(p-tolylsulfonyl)propene 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (4-biphenylyl)-p-tolyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  一种新的苯环构建方法：（1 E，3 E，5 E）-1-氯-3-（对甲苯磺酰基）-1,3,5-链烷烃的轻松闭环反应

  摘要：

  （1 E，3 E，5 E）-1-氯-3-（对甲苯磺酰基）-1,3,5-链烷酮（1）进行简单的闭环反应，然后自发除去氯化氢形成苯环。该反应序列在相对较低的温度下发生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00022-3
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(p-toluenesulfonyl)-2-propene-1-ol 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-1-chloro-3-(p-tolylsulfonyl)propene
  参考文献：
  名称：

  “Syn-Effect” in the Conversion of (E)-Vinylic Sulfones to the Corresponding Allylic Sulfones

  摘要：

  研究发现，在温和条件下通过碱性处理，(E)-乙烯基砜类化合物倾向于优先形成动力学控制的(Z)-烯丙基砜类产物，而(Z)-乙烯基砜则生成(E)-烯丙基砜。这种立体化学关系可通过“邻位效应”来解释，并且通过观察相应的γ-单取代或γ,γ-双取代乙烯基砜所生成的烯丙基砜的E/Z比率，确定了不同取代基的相对程度如下：RO–（R=CH3, C2H5）＞ ArO–（Ar=p-CH3OC6H4, p-CH3C6H4, C6H5, p-NO2C6H4）≥ AcO–＞ Cl– ≥ Br–＞ CH3–＞ CH3S– ≥ –CH2–（环状和非环状）＞(CH3)2CH–>＞(CH3)3C–, C6H5–。对一些乙烯基砜进行了X射线晶体学分析，以揭示“邻位效应”的起源。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.75

文献信息

• Novel Formation of Iodobenzene Derivatives from 1-(Methylthio)-3-tosylhexa-1,3-dien-5-ynes via Iodine-Induced Intramolecular Cyclization
  作者：Shoji Matsumoto、Kenji Takase、Katsuyuki Ogura

  DOI：10.1021/jo701976q

  日期：2008.3.1

  synthesized as a geometric mixture. Interestingly, this mixture can be used as the starting material. Irradiation of the mixture (the geometric isomer ratio = 50:28:5:17) with iodine resulted in the formation of methyl 3-iodo-4-phenylbenzoate (12) in 80% yield.

  据报道，（1 E，3 E）-1-（甲硫基）-3-甲苯磺酰基己基-1,3-二烯基5-炔（3）与碘反应形成碘取代的苯（4）。3与碘的反应进行得非常缓慢，但是UV辐照加速了反应，从而以高至优异的产率得到4。照射诱导顺式-反式的C1-C2双键的异构化，导致（1个Ž，3 é）-geometric异构体（3 “），容易发生反应用碘，得到其中4。该反应适用于3-（甲氧基羰基）-1-（甲硫基）-6-苯基六-1,3-二烯基5-炔（11），其被合成为几何混合物。有趣的是，该混合物可以用作起始材料。用碘辐照混合物（几何异构体比率＝ 50：28：5：17）导致形成3-碘-4-苯基苯甲酸甲酯（12），产率为80％。
• Correa, Carlos M. M. da Silva; Fleming, M. Daniela C. M.; Oliveira, M. Augusta B. C. S., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 9, p. 1993 - 2000
  作者：Correa, Carlos M. M. da Silva、Fleming, M. Daniela C. M.、Oliveira, M. Augusta B. C. S.、Garrido, Ermelinda M. J.

  DOI：——

  日期：——
• “<i>Syn-Effect</i>” in the Conversion of (<i>E</i>)-Vinylic Sulfones to the Corresponding Allylic Sulfones
  作者：Takaki Hirata、Yoshihiro Sasada、Takashi Ohtani、Takahiro Asada、Hideki Kinoshita、Hitoshi Senda、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.65.75

  日期：1992.1

  It was found that (E)-vinylic sulfones preferentially afford (Z)-allylic sulfones as kinetically-controlled products by treatment with a base under mild conditions, while (Z)-vinylic sulfones give (E)-allylic sulfones. Such stereochemical relationship was rationalized by “syn-effect”, and its relative degree for various substituents was determined by observation of E/Z ratios of the allylic sulfones resulted from the corresponding γ-mono- or γ,γ-disubstituted vinylic sulfones as follows: RO– (R = CH3, C2H5) ArO– (Ar = p-CH3OC6H4, p-CH3C6H4, C6H5, p-NO2C6H4) ≥ AcO– > Cl– ≥ Br– > CH3– > CH3S– ≥ –CH2– (cyclic and acyclic) > (CH3)2CH– >> (CH3)3C–, C6H5–. X-Ray crystallography was performed for some vinylic sulfones to reveal the origin of the “syn-effect”.

  研究发现，在温和条件下通过碱性处理，(E)-乙烯基砜类化合物倾向于优先形成动力学控制的(Z)-烯丙基砜类产物，而(Z)-乙烯基砜则生成(E)-烯丙基砜。这种立体化学关系可通过“邻位效应”来解释，并且通过观察相应的γ-单取代或γ,γ-双取代乙烯基砜所生成的烯丙基砜的E/Z比率，确定了不同取代基的相对程度如下：RO–（R=CH3, C2H5）＞ ArO–（Ar=p-CH3OC6H4, p-CH3C6H4, C6H5, p-NO2C6H4）≥ AcO–＞ Cl– ≥ Br–＞ CH3–＞ CH3S– ≥ –CH2–（环状和非环状）＞(CH3)2CH–>＞(CH3)3C–, C6H5–。对一些乙烯基砜进行了X射线晶体学分析，以揭示“邻位效应”的起源。
• A novel method for the construction of a benzene ring: a facile ring-closing reaction of (1E,3E,5E)-1-chloro-3-(p-tolylsulfonyl)-1,3,5-alkatrienes
  作者：Katsuyuki Ogura、Mineko Takeda、Jian R Xie、Motohiro Akazome、Shoji Matsumoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00022-3

  日期：2001.3

  (1E,3E,5E)-1-Chloro-3-(p-tolylsulfonyl)-1,3,5-alkatrienes (1) underwent facile ring-closure followed by spontaneous removal of hydrogen chloride to form a benzene ring. This reaction sequence occurred at relatively low temperature.

  （1 E，3 E，5 E）-1-氯-3-（对甲苯磺酰基）-1,3,5-链烷酮（1）进行简单的闭环反应，然后自发除去氯化氢形成苯环。该反应序列在相对较低的温度下发生。