3,4-dimethyl-pyrrole-2-carboxylic acid benzyl ester | 954-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dimethyl-pyrrole-2-carboxylic acid benzyl ester
• 英文别名: 3,4-dimethylpyrrole-2-carboxylic acid benzyl ester；benzyl 3,4-dimethyl-1Hpyrrole-2-carboxylate；benzyl 3,4-dimethylpyrrole 2-carboxylate；benzyl 3,4-dimethylpyrrole-2-carboxylate；2-benzyloxycarbonyl-3,4-dimethylpyrrole；benzyl 3,4-dimethylpyrrol-2-carboxylate；Benzyl 3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 954-92-7
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: JVVPVNRWUFOIEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C
• 沸点：
  383.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethyl-pyrrole-2-carboxylic acid benzyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到3,4-二甲基-1H-吡咯-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and dihydrogen phosphate binding properties of pyrrole containing ansa-ferrocenes

  摘要：

  Pyrrole-substituted alpha,omega -diamines varying in length and number of heteroatoms between the amine functionalities were reacted with 1,1'-ferrocenedimethanol to form ansa-ferrocenes. H-1-NMR binding studies in a 2% dimethylsulfoxide-d(6) solution of dichloromethane-d(2) establish a correlation between the affinity for tetrabutylammonium dihydrogen phosphate and the number of heteroatoms in the diamine. Further support for this conclusion came from electrochemical analyses. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00931-7
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-iodo-3,4-dimethylpyrrole-5-carboxylate 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到3,4-dimethyl-pyrrole-2-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Smith, Kevin M.; Kehres, Lisa A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 10, p. 2329 - 2335

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Regioselective synthesis of 5-unsubstituted benzyl pyrrole-2-carboxylates from benzyl isocyanoacetate
  作者：Noboru Ono、Hiromi Katayama、Siho Nisyiyama、Takuji Ogawa

  DOI：10.1002/jhet.5570310402

  日期：1994.7

  A general synthesis of 5-unsubstituted benzyl pyrrole-2-carboxylates was developed based on the reaction of β-nitroacetates with benzyl isocyanoacetate. The advantage of this route over other pyrrole syntheses was the regiochemical control of the substitution pattern on the pyrrole ring.

  基于β-硝基乙酸酯与异氰基乙酸苄酯的反应，开发了5-未取代的苄基吡咯-2-羧酸酯的一般合成方法。该路线相对于其他吡咯合成的优点是对吡咯环上取代模式的区域化学控制。
• Porphyrins with exocyclic rings. Part 12. Synthesis of meso,β-butano- and meso,β-pentanoporphyrins from cycloalka[b]pyrroles
  作者：Jolie A. Bastian、Timothy D. Lash

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00327-5

  日期：1998.6

  Knorr-type condensations with cycloheptanone or cyclooctanone, respectively. Treatment with lead tetraacetate in dichloromethane afforded the labile ω-acetates 8 and subsequent acid catalyzed condensation with α-unsubstituted pyrrole-2-carboxylates yielded the related pyrrolylcycloalka[b]pyrroles 29 and 30. The α-unsubstituted pyrroles 14 and 23 were prepared by condensing α,β-unsubstituted ketones, or their

  具有b面稠合的七元或八元碳环的吡咯5分别通过与环庚酮或环庚酮的克诺尔缩合反应以高收率制备。在二氯甲烷中用四乙酸铅处理得到不稳定的ω-乙酸酯8，随后酸催化与α-未取代的吡咯-2-羧酸酯的缩合反应，产生了相关的吡咯基环烷基[b]吡咯29和30。α-未取代的吡咯14和23的制备方法是：在DBU存在下，将N，甲苯磺酰基苄基乙酸酯与α，β-未取代的酮或其β-乙酰氧基羰基前体缩合，然后用POCl 3脱水。-吡啶和碱催化消除对甲苯磺酸。将二吡咯二苄基酯29和30在10％Pd-C上氢解，得到相应的二羧酸。在改良的MacDonald“ 2 + 2”条件下，酸与二甲酰基二吡咯基甲烷33的缩合反应得到一系列带有7或8元环外环的四个环烷卟啉4a-d。尽管以良好的产率分离出内消旋的β-丁卟啉4a和4b，但相关的内消旋的β-五杂卟啉4c和4d的结果却较差。。有人提出，八元碳环会扭曲开环四吡咯中间体的几何形状，这种有害影响导致所观察到的较低收率。
• Syntheses and oxygenation of iron(II) “strapped” porphyrin complexes
  作者：Jack E. Baldwin、Maxwell J. Crossley、Thomas Klose、Edgar A. O'Rear、Mary K. Peters

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85041-2

  日期：——

  A general route to ‘strapped’ porphyrins which are bridged between diagonally opposite meso-positions is described. Studies on the oxygenation and carbonylation of their iron(II) complexes have shown that they are inferior to ‘capped’ porphyrins as models for the oxygen-carrying haemoproteins. The results reported herein suggest that strapping structures which do not enforce well-defined and rigid

  描述了在对角相反的介观位置之间桥接的“带状”卟啉的一般路线。关于其铁（II）配合物的氧合和羰基化的研究表明，它们不如“带帽”卟啉作为载氧血红蛋白的模型。本文报道的结果表明，不具有明确限定的刚性腔和用于氧结合的捆扎结构几乎不能提供针对（双氧）（卟啉）铁（II）配合物不可逆氧化的保护作用。
• Synthesis of Indenoporphyrins, Highly Modified Porphyrins with Reduced Diatropic Characteristics
  作者：Timothy D. Lash、Breland E. Smith、Michael J. Melquist、Bradley A. Godfrey

  DOI：10.1021/jo2006895

  日期：2011.7.1

  yield. The porphyrin gave a highly modified UV–vis absorption spectrum with three strong bands showing up in the Soret region and a series of Q bands that extended beyond 700 nm. The proton NMR spectrum also showed a significantly reduced diamagnetic ring current where the meso-protons gave resonances near 9.3 ppm instead of typical porphyrin values of 10 ppm. Nickel(II), copper(II), and zinc complexes

  从2-茚满酮开始已经合成了与茚稠合的卟啉。丙酸中的苄基或叔丁基乙酰乙酸酯肟与2-茚满酮和锌粉的克诺尔型反应，可得到良好的茚并吡咯产率。用N治疗然后，-氯代琥珀酰亚胺产生8-氯代衍生物，并使它们与5-未取代的吡咯反应，得到结合有稠合的茚单元的二吡咯。苄基酯保护基的氢解作用提供了相关的二羧酸，但在MacDonald“ 2 + 2”反应条件下与二吡咯甲烷二醛缩合生成的目标茚并卟啉收率很低。但是，当将与茚基稠合的双吡咯与TFA-原甲酸三甲酯转化为相应的二醛，然后与双吡咯甲烷二羧酸反应时，分离出茚并卟啉的产率为26％。卟啉给出了高度修饰的UV-vis吸收光谱，在Soret区域显示了三个强带，并延伸了超过700 nm的一系列Q带。中质子产生的共振接近9.3 ppm，而不是典型的卟啉值10 ppm。还制备了镍（II），铜（II）和锌络合物，它们显示出不寻常的紫外可见吸收光谱，并具有红移的索雷特和Q吸收红
• Oxidation with perhalogenated, water-soluble metalloporphyrins: application to oxidation of substituted 2-methylpyrroles
  作者：Veranja Karunaratne、David Dolphin

  DOI：10.1039/c39950002105

  日期：——

  Perchlorinated, sulfonated metalloporphyrin 1 cleanly oxidized substituted 2-methylpyrroles 2a–f in the presence of iodosylbenzene to produce the corresponding allylic alcohols 3a–f.

  在碘代苯的存在下，高氯，磺化的金属卟啉1干净地氧化了取代的2-甲基吡咯2a – f，生成了相应的烯丙醇3a – f。