2-(3-phenylprop-2-ynyl)-2-(but-2-ynyl)malonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(3-phenylprop-2-ynyl)-2-(but-2-ynyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-but-2-ynyl-2-(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate
• 化学式: C₁₈H₁₈O₄
• 分子量: 298.339
• InChiKey: HTNFTSDIGMOLTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-phenylprop-2-ynyl)-2-(but-2-ynyl)malonic acid dimethyl ester 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed Transfer Oxygenative Cyclization of α,ω-Diynes: Unprecedented [2 + 2 + 1] Route to Bicyclic Furans via Ruthenacyclopentatriene

  摘要：

  A novel oxygen-atom-transfer process enables the catalytic [2 + 2 + 1] synthesis of bicyclic furans from alpha,omega-diynes with DMSO. [CpRu(AN)(3)]PF6 catalyzed the transfer oxygenative cyclization of diynes with aryl terminal groups, while those of diynes with alkyl terminal groups were effectively promoted by the corresponding Cp* complex. A mechanism for bicyclic furan formation via a ruthenacyclopentatriene was proposed on the basis of both experimental and theoretical studies.

  DOI：

  10.1021/ja302868s
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-[(Z)-2-bromo-3-phenylprop-2-enyl]-2-but-2-ynylpropanedioate 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到2-(3-phenylprop-2-ynyl)-2-(but-2-ynyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  炔烃插入和直接芳基化级联反应的钯催化多环杂环结构

  摘要：

  具有催化量的乙酸钯（II）和碳酸铯的带有芳基的溴代炔的级联环化导致直接构建三环或四环杂环。级联反应中吡咯，呋喃或噻吩环的直接芳基化以中等到良好的产率提供了相应的稠合杂芳烃。 串联反应-钯-多环化合物-稠环系统-闭环

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260098

文献信息

• Iridium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Nitriles
  作者：Gen Onodera、Yoshihisa Shimizu、Jun-na Kimura、Junya Kobayashi、Yukiko Ebihara、Kei Kondo、Ken Sakata、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/ja3028394

  日期：2012.6.27

  successfully applied to the synthesis of terpyridine and quinquepyridine. This chemistry was extended to a new and efficient synthesis of oligoheteroarenes. Five aromatic or heteroaromatic rings were connected in a single operation. [Ir(cod)Cl](2)/chiral diphosphine catalyst can be applied to enantioselective synthesis. Kinetic resolution of the racemic secondary benzyl nitrile catalyzed by [Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS

  [Ir(cod)Cl](2)/DPPF 或 BINAP 有效地催化 α,ω-二炔与腈的环加成反应生成吡啶。该反应可以适应范围很广的腈。脂肪族和芳香族腈均与 α,ω-二炔顺利反应生成吡啶。十当量的未活化脂族腈足以得到高产率的产物。带有缩醛或氨基部分的脂肪腈可用于该反应。实现了带有两个不同内部炔烃部分的不对称二炔的高度区域选择性环加成。考虑到环戊二烯中α-位的不同反应性，可以合理地解释观察到的区域选择性。区域选择性环加成成功地应用于三联吡啶和喹啉吡啶的合成。这种化学反应扩展到一种新的、有效的低聚杂芳烃合成方法。在一次操作中连接了五个芳环或杂芳环。[Ir(cod)Cl](2)/手性二膦催化剂可用于对映选择性合成。[Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS 催化的外消旋仲苄腈的动力学拆分得到了 80% ee 的中心碳手性吡啶。基于B3LYP水平的密度泛函计算分析了机理。
• Palladium(0)-Catalyzed Intermolecular Carbocyclization of (1,<i>n</i>)-Diynes and Bromophenols: An Efficient Route to Tricyclic Scaffolds
  作者：Lu Bai、Yini Yuan、Jingjing Liu、Jiaoyu Wu、Lingbo Han、Hui Wang、Yaoyu Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.201601570

  日期：2016.6.6

  A novel palladium(0)‐catalyzed dearomative cyclization reaction of bromophenols with (1,n)‐diynes has been developed for building two new types of tricyclic architectures containing a quaternary carbon center. This method employs inexpensive bromophenols, and easily accessible tethered diynes. It exhibits a broad substrate scope and tolerates various functional groups. Preliminary results with commercially

  已开发出一种新颖的钯（0）催化的溴酚与（1，n）-二炔的脱芳香环化反应，用于构建两种新型的含季碳中心的三环结构。该方法使用廉价的溴酚和易于获得的束缚二炔。它具有广泛的底物范围，并能耐受各种官能团。商业上可获得的手性配体的初步结果表明，对映选择性变体对于两种环化过程都是可行的。
• Gold-Catalyzed Cyclizations of 1,6-Diynes
  作者：Christian Sperger、Anne Fiksdahl

  DOI：10.1021/ol900681b

  日期：2009.6.4

  New gold-catalyzed cyclization reactions of 1,6-diynes (2,2-dipropargylmalonates) are reported. Symmetrically (Me, Et) and unsymmetrically disubstituted (Me, Et, Ph) 1,6-diynes provided stereoselectively the Z-cyclopentylidene derivatives in 31−60% and 49−83% yield, respectively. High regioselectivity (97:3) was obtained for the cyclization of Me/Ph-substituted 1,6-diynes. A monosubstituted terminal

  报道了新的金催化的1，6-二炔（2，2-二炔丙基丙二酸酯）的环化反应。对称（Me，Et）和不对称双取代（Me，Et，Ph）的1，6-二炔以立体选择性的方式分别提供Z-环亚戊基衍生物，产率为31-60％和49-83％。对于Me / Ph取代的1,6-二炔的环化反应，获得了较高的区域选择性（97：3）。单取代的末端二炔提供了环戊烯衍生物（2-乙酰基-3-烷基环戊-2-烯-1,1-二羧酸酯，43％），而二末端的1,6-二炔（2,2-di（prop-2-丙二酸酯）生成环己烯酮衍生物（3-甲基-5-氧代环己-3-烯-1,1-二羧酸酯，61％）。对于产物的形成，提出了合理的反应机理。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Unsymmetrical α,ω-Diynes with Acenaphthylene
  作者：Yukimasa Aida、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03042

  日期：2018.3.2

  It has been established that a cationic rhodium(I)/(R)-BINAP complex catalyzes the asymmetric [2 + 2 + 2] cycloaddition of unsymmetrical α,ω-diynes with acenaphthylene at room temperature to give the corresponding chiral multicyclic compounds with high yields and ee values. Interestingly, enantioselectivity highly depended on the structures of α,ω-diynes used. The structural requirements of α,ω-diynes

  现已确定，阳离子铑（I）/（R）-BINAP配合物在室温下催化不对称的α，ω-二炔与a烯的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，得到相应的手性多环化合物产量和ee值。有趣的是，对映选择性高度取决于所用的α，ω-二炔结构。高对映体选择性的α，ω-二炔的结构要求与我们先前报道的阳离子铑（I）/（R）-Difluorphos络合物催化的α，ω-二炔的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应相反。茚。
• Gold(I)-Catalyzed Intra- and Intermolecular Alkenylations of β-Yne-pyrroles: Facile Formation of Fused Cycloheptapyrroles and Functionalized Pyrroles
  作者：Bin Pan、Xiaodong Lu、Chunxiang Wang、Yancheng Hu、Fan Wu、Boshun Wan

  DOI：10.1021/ol500744k

  日期：2014.4.18

  An efficient gold(I)-catalyzed alkenylation of β-alkyne-substituted pyrroles is reported. The intramolecular reaction gives straightforward access to different types of seven-membered-ring-fused pyrroles with endo-selectivity, and the intermolecular reaction with alkynes provides functionalized pyrrole derivatives.

  报道了一种有效的金（I）催化的β-炔烃取代的吡咯的烯基化反应。分子内反应可直接获得具有内切选择性的不同类型的七元环稠合吡咯，而与炔烃的分子间反应可提供官能化的吡咯衍生物。