甲基(2-甲酰基苯基)氨基甲酸酯 | 160354-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲基(2-甲酰基苯基)氨基甲酸酯
• 英文名称: methyl (2-formylphenyl)carbamate
• 英文别名: methyl N-(2-formylphenyl)carbamate
• CAS: 160354-69-8
• 化学式: C₉H₉NO₃
• 分子量: 179.175
• InChiKey: UFCULUNWHFTHIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(2-甲酰基苯基)氨基甲酸酯 在 氨 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.17h， 生成 3-(氯甲基)-6-(三氟甲基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  通过无金属 Leuckart-Wallach 型反应合成取代的 3,4-二氢喹唑啉酮

  摘要：

  由于基于这种核心结构的大量生物活性化合物，3,4-二氢喹唑啉酮 (DHQ) 部分在药物化学中是一种非常有价值的支架。目前获取这些化合物的合成方法在多样性和灵活性方面受到限制，并且通常需要使用有毒试剂或昂贵的过渡金属催化剂。在这里，我们描述了一种新型级联环化/Leuckart-Wallach 类型策略的发现和开发，该策略使用易于获得的起始材料以模块化和高效的过程制备取代的 DHQ。值得注意的是，该反应仅需要添加甲酸或乙酸/甲酸并产生 H 2 O、CO 2和甲醇作为唯一的反应副产物。总体而言，该反应为这类重要化合物提供了一个有吸引力的切入点，甚至可以通过氘原子的位点选择性掺入扩展到同位素标记。

  DOI：

  10.1039/d0ra10142g
• 作为产物：
  描述：

  邻氨基苯甲酸 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 甲基(2-甲酰基苯基)氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称级联分子内环化/烯丙基苯并恶嗪酮与 1-氮杂二烯的分子间迈克尔加成反应

  摘要：

  我们在此设计并合成了一种新型的联烯基苯并恶嗪酮，然后将其与 1-氮杂二烯参与 Pd 催化的不对称级联分子内环化/分子间迈克尔加成反应。在此反应中，以中等到良好的产率（高达 93%）和高对映选择性（高达 93% ee）提供了范围广泛的手性 C2 功能化喹啉衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03842

文献信息

• Rapid Access to Polyfunctionalized 3,4-Dihydroquinazolinones through a Sequential<i>N</i>-Acyliminium Ion Mannich Reaction Cascade
  作者：Rajiv T. Sawant、Marc Y. Stevens、Luke R. Odell

  DOI：10.1002/ejoc.201501178

  日期：2015.12

  sequential cyclization-Mannich reaction of unactivated ketones, o-formyl carbamates and primary amines has been developed. Cyclic N-acyliminium ions are generated in situ from the carbamate and amine starting materials. This metal-free cascade protocol provides rapid access to structurally diverse 3,4-dihydroquinazolinones in good to excellent yields with high regioselectivity for the terminal methyl group

  已开发出未活化酮、邻甲酰基氨基甲酸酯和伯胺的微波促进的一锅、三组分顺序环化-曼尼希反应。环状 N-acyliminium 离子由氨基甲酸酯和胺原料原位生成。在不对称甲基烷基酮的情况下，这种不含金属的级联协议可以快速获得结构多样的 3,4-二氢喹唑啉酮，收率高，末端甲基具有高区域选择性。所开发协议的主要特点包括其操作简单、易于产品纯化和广泛的官能团耐受性。
• Microwave-Assisted Branching Cascades: A Route to Diverse 3,4-Dihydroquinazolinone-Embedded Polyheterocyclic Scaffolds
  作者：Rajiv T. Sawant、Marc Y. Stevens、Christian Sköld、Luke R. Odell

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02774

  日期：2016.10.21

  A novel metal-free microwave-assisted branching cascades strategy for the efficient synthesis of 3,4-dihydroquinazolinone-embedded polyheterocyclic scaffolds is reported. Starting from in situ generated key N-acyliminium ion precursors, 12 distinct and skeletally diverse polycyclic frameworks were accessed in a single step/pot via adjustment of the nucleophile(s) and reaction conditions. Postcascade

  报道了一种新型的无金属的微波辅助分支级联策略，用于有效合成嵌入3,4-二氢喹唑啉酮的多杂环支架。从原位生成的关键N-酰亚胺离子前体开始，通过调整亲核试剂和反应条件，在一个步骤/罐中即可获得12种不同且骨架不同的多环骨架。还证明了这些化合物的级联后官能化，证明了该方法在获取结构多样的化学实体中的实用性。
• Divergence in Ynone Reactivity: Atypical Cyclization by 3,4-Difunctionalization versus Rare Bis(cyclization)
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Carlos Lázaro-Milla、Patricia Delgado-Martínez

  DOI：10.1002/chem.201800630

  日期：2018.6.7

  yields in a totally selective manner. In this way, bis(triflyl)flavones, bis(triflyl)thioflavones, bis(triflyl)selenoflavones, (triflyl)benzothienopyrans, (triflyl)benzoselenophenopyrans, (triflyl)vinyl aurones, and (triflyl)pyranoindoles were constructed. Conceivable mechanistic pathways were suggested on the basis of the isolation of several intermediates and the results from control experiments

  可以通过Tf 2 C = CH 2激活功能化的炔酮，原位生成，形成两性离子物质。这些物种以分子内方式被数个亲核试剂捕获，以发散的方式产生两种主要类型的三苯甲酮。通过对反应温度的微调，以完全选择的方式以合理的收率获得了双（triflyl）-6元或（triflyl）-5元稠合杂环。以此方式，构建了双（三氟乙）黄酮，双（三氟乙）硫代黄酮，双（三氟乙）硒代黄酮，（三氟乙）苯并噻吩并吡喃，（三氟苯）苯并硒基苯并吡喃，（三氟乙）乙烯基金酮和（三氟乙）吡喃并吲哚。根据几种中间体的分离和对照实验的结果，提出了可能的机理途径。
• Decarboxylative [4+2] Cycloaddition by Synergistic Palladium and Organocatalysis
  作者：Lars A. Leth、Florian Glaus、Marta Meazza、Liang Fu、Mathias K. Thøgersen、Emma A. Bitsch、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.201607788

  日期：2016.12.5

  based on synergistic catalysis, combining palladium‐ and organocatalysis has been developed. The palladium catalyst activates vinyl benzoxazinanones via a decarboxylation to undergo a [4+2] cycloaddition with iminium‐ion activated α,β‐unsaturated aldehydes. The reaction is demonstrated to proceed for a number of combinations of vinyl benzoxazinanones reacting with α,β‐unsaturated aldehydes, providing

  已经开发了一种基于协同催化的新反应，结合了钯催化和有机催化。钯催化剂通过脱羧作用活化乙烯基苯并恶嗪酮，并与亚胺离子活化的α，β-不饱和醛发生[4 + 2]环加成反应。已证明该反应是针对乙烯基苯并恶嗪酮与α，β-不饱和醛反应的多种组合进行的，以高至高收率提供高度取代的乙烯基四氢喹啉，并具有出色的对映和非对映选择性（> 98％ee和> 20：1博士）。协同催化中使用的钯催化剂可与芳族硼酸进行单锅顺序偶联反应，再形成偶联产物，重合产率为95％，> 20：1 dr和99％ee。
• Enantioselective Construction of Tetrahydroquinazoline Motifs via Palladium-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of Vinyl Benzoxazinones with Sulfamate-Derived Cyclic Imines
  作者：Chang Wang、Yan Li、Yang Wu、Qijun Wang、Wangyu Shi、Chunhao Yuan、Leijie Zhou、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00905

  日期：2018.5.18

  A palladium-catalyzed enantioselective [4 + 2] cycloaddition reaction of vinyl benzoxazinones with sulfamate-derived cyclic imines is described, affording the tetrahydroquinazolines bearing several functional rings in high yields (up to 99% yield) with good to excellent diastereoselectivities and excellent enantioselectivities (up to 96% ee). This reaction represents the first Pd-catalyzed asymmetric

  描述了乙烯基苯并恶嗪酮与氨基磺酸氨基磺酸衍生的环亚胺的钯催化对映选择性[4 + 2]环加成反应，提供了带有多个功能环的四氢喹唑啉，其高收率（高达99％收率）具有良好的至优异的非对映选择性和优异的对映选择性（高达ee的96％）。该反应代表乙烯基苯并恶嗪酮与亚胺的第一次钯催化的不对称脱羧环加成反应。