7-ethynyl-2H-chromen-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 7-ethynyl-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 7-ethynylcoumarin；7-ethynylchromen-2-one
• 化学式: C₁₁H₆O₂
• 分子量: 170.167
• InChiKey: NGKXZMHLZMPKFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-ethynyl-2H-chromen-2-one 在 叔丁基三氯乙酰亚胺酯 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以20%的产率得到7-[4-(2-Oxochromen-7-yl)buta-1,3-diynyl]chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  螯合辅助醋酸铜（II）加速叠氮化物-炔烃环加成反应机理的实验研究

  摘要：

  制定了一个机理模型来解释螯合叠氮化物（能够在烷基化叠氮氮位置进行螯合辅助金属配位的有机叠氮化物）和铜 (II) 乙酸铜 (Cu(OAc)(2)) 在铜 (II) 中的高反应性)-介导的叠氮-炔环加成 (AAC) 反应。开发了荧光和 (1) H NMR 分析来监测两种不同溶剂（甲醇和乙腈）中的反应进程。溶剂动力学同位素效应和预混实验证实了所提出的将铜 (II) 分别在甲醇 (甲醇氧化) 和乙腈 (炔氧化均偶联) 中转化为催化铜 (I) 物种的不同诱导反应。螯合辅助中单个组分的动力学顺序，在甲醇和乙腈中测定了铜 (II) 加速的 AAC 反应。动力学研究得出的主要结论包括 (1) 铜离子（处于 +1 或 +2 氧化态）与螯合叠氮化物之间的相互作用发生在快速、预平衡步骤中，然后形成循环铜(I)-乙炔化物，(2) 炔烃去质子化涉及几个动力学上的重要步骤，以及 (3) 与其他组先前的实验和计算结果一致，两个铜中心参与催化。螯合叠氮化物与

  DOI：

  10.1021/ja203733q
• 作为产物：
  描述：

  7-香豆基三氟甲烷磺酸酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 7-ethynyl-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  内消旋-苯基-三唑桥连卟啉-香豆素二元化合物：合成，表征和光物理性质

  摘要：

  通过铜（I）催化的Huisgen 1,3-偶极环加成锌（II）5-（4-叠氮基苯基）反应，合成了新颖的锌（II）内消旋-苯基-三唑桥连的卟啉-香豆素二元醇。 -10,15,20-三苯基卟啉与各种香豆素炔在80°C下含抗坏血酸的二甲基甲酰胺中。这些化合物在浓盐酸存在下成功地进行了脱金属，得到了相应的游离碱卟啉，将其在氯仿-乙酸混合物中用乙酸镍处理后生成各种镍（II）内消旋体-三唑桥连的卟啉-香豆素二聚体，收率良好。根据光谱数据和元素分析对所有新合成的产物进行表征。初步的光物理结果表明，在锌卟啉类似物的情况下，卟啉核心和香豆素部分之间存在明显的分子内能量转移。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2015.05.027

文献信息

• [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR CONJUGATION OF BIOMOLECULES<br/>[FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉS DE CONJUGAISON DE BIOMOLÉCULES
  申请人：LIFE TECHNOLOGIES CORP

  公开号：WO2012121973A1

  公开（公告）日：2012-09-13

  Low-copper click chemistry, 1.3-dipolar cycloadditions, and Staudinger ligations for modifying biomolecules is provided. Compositions, methods, and kits relating to low-copper click chemistry, 1.3-dipolar cycloadditions, and Staudinger ligations are also provided.

  低铜点击化学，1,3-双极环加成和施陀林反应用于修饰生物分子。涉及低铜点击化学，1,3-双极环加成和施陀林反应的组合物、方法和试剂盒也提供。
• Functionalized Chitosan as a Green, Recyclable, Biopolymer-Supported Catalyst for the [3+2] Huisgen Cycloaddition
  作者：Mélanie Chtchigrovsky、Ana Primo、Philippe Gonzalez、Karine Molvinger、Mike Robitzer、Françoise Quignard、Frédéric Taran

  DOI：10.1002/anie.200901309

  日期：2009.7.27

  Clean and green: Copper(I) complexes of phenanthroline‐based ligands anchored on the chitosan polymer are good catalysts for the “click” cycloaddition of azides with terminal alkynes (see scheme; the scanning electron microscopy image shows the porous structure of the catalyst). These heterogeneous catalytic systems do not require a base or reducing agent and operate in alcohol or water.

  清洁，绿色：锚固在壳聚糖聚合物上的基于菲咯啉的配体的铜（I）络合物是叠氮化物与末端炔烃“点击”环加成的良好催化剂（请参见示意图；扫描电子显微镜图像显示了催化剂的多孔结构） 。这些非均相催化体系不需要碱或还原剂，可以在酒精或水中运行。
• Sydnone-coumarins as clickable turn-on fluorescent sensors for molecular imaging
  作者：Elodie Decuypère、Margaux Riomet、Antoine Sallustrau、Sarah Bregant、Robert Thai、Grégory Pieters、Gilles Clavier、Davide Audisio、Frédéric Taran

  DOI：10.1039/c8cc06070c

  日期：——

  Copper-catalyzed and copper-free sydnone–alkyne cycloaddition reactions have emerged as complementary click tools for chemical biology but their use in bioorthogonal labeling is still in its infancy. Herein, combinations of alkynes and coumarin-sydnones were screened for their ability to generate pyrazole products displaying strong fluoroscence enhancement compared to reactants. One sydnone was identified

  铜催化的和无铜的亚砜-炔烃环加成反应已经成为化学生物学的补充点击工具，但它们在生物正交标记中的应用仍处于起步阶段。在此，对炔烃和香豆素-sydnones的组合进行筛选，以确定它们与反应物相比具有产生强烈荧光增强作用的吡唑产物的能力。一个sydnone被确定为特别适合蛋白质标记的新型开启探针。
• Copper-Chelating Azides for Efficient Click Conjugation Reactions in Complex Media
  作者：Valentina Bevilacqua、Mathias King、Manon Chaumontet、Marc Nothisen、Sandra Gabillet、David Buisson、Céline Puente、Alain Wagner、Frédéric Taran

  DOI：10.1002/anie.201310671

  日期：2014.6.2

  chelation‐assisted copper catalysis was employed for the development of new azides that display unprecedented reactivity in the copper(I)‐catalyzed azide–alkyne [3+2] cycloaddition (CuAAC) reaction. Azides that bear strong copper‐chelating moieties were synthesized; these functional groups allow the formation of azide copper complexes that react almost instantaneously with alkynes under diluted conditions. Efficient

  螯合辅助铜催化的概念被用于开发新的叠氮化物，这些新叠氮化物在铜（I）催化的叠氮化物-炔烃[3 + 2]环加成（CuAAC）反应中显示出前所未有的反应活性。合成了具有强铜螯合部分的叠氮化物；这些官能团允许形成叠氮化物铜络合物，在稀释条件下，它们几乎可以瞬间与炔烃反应。在低浓度和仅含一当量铜的复杂介质中即可进行有效的连接，从而提高了CuAAC反应的生物相容性。此外，这种点击反应通过荧光测量允许生物活性化合物在活细胞内定位。
• A Highly Efficient Single-Chain Metal–Organic Nanoparticle Catalyst for Alkyne–Azide “Click” Reactions in Water and in Cells
  作者：Yugang Bai、Xinxin Feng、Hang Xing、Yanhua Xu、Boo Kyung Kim、Noman Baig、Tianhui Zhou、Andrew A. Gewirth、Yi Lu、Eric Oldfield、Steven C. Zimmerman

  DOI：10.1021/jacs.6b04477

  日期：2016.9.7

  metal-organic nanoparticles (MONPs) are readily synthesized via Cu(II)-mediated intramolecular cross-linking of aspartate-containing polyolefins in water. In situ reduction with sodium ascorbate yields Cu(I)-containing MONPs that serve as highly efficient supramolecular catalysts for alkyne-azide "click chemistry" reactions, yielding the desired 1,4-adducts at low parts per million catalyst levels. The

  我们表明，含铜金属有机纳米粒子 (MONP) 很容易通过 Cu(II) 介导的含天冬氨酸聚烯烃在水中的分子内交联合成。用抗坏血酸钠原位还原产生含 Cu(I) 的 MONP，可作为炔-叠氮化物“点击化学”反应的高效超分子催化剂，以百万分之低的催化剂水平产生所需的 1,4-加合物。纳米颗粒具有低毒性和低金属负载量，使其成为方便的绿色催化剂，用于在水中进行炔-叠氮化物“点击”反应。Cu-MONPs 进入细胞并执行高效、生物相容性点击化学，从而充当细胞内纳米级分子合成器。