(E)-dimethyl 2-(4-bromobenzylidene)cyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(4-bromobenzylidene)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (2E)-2-[(4-bromophenyl)methylidene]cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₃BrO₄
• 分子量: 325.159
• InChiKey: RHSXVQAOSGVZQB-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-(4-bromobenzylidene)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 、 2-丙炔-1-醇 在 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 41.5h， 以65%的产率得到(E)-dimethyl 2-(1-(4-bromophenyl)-3-(prop-2-ynyloxy)prop-1-en-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化亚甲基环丙烷1,1-二酯与炔丙醇的亲核开环/分子内Conia-ene反应

  摘要：

  我们提出了路易斯酸催化的炔丙基醇与亚甲基环丙烷（MCP）1,1-二酯的亲核开环。与未激活的MCP情况下观察到的近端键裂解模式不同，MCP 1,1-二酯的内在特征在炔丙醇作为亲核试剂的攻击下产生了区域特异性的远端键裂解。通过结合随后的分子内Conia-ene反应，可以逐步或一锅法获得3,5-二亚甲基四氢吡喃。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.11.048
• 作为产物：
  描述：

  3-(p-bromophenyl)bromoallene 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.25h， 以76%的产率得到(E)-dimethyl 2-(4-bromobenzylidene)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular Tandem Addition−Cyclization of Bromoallenes:  A Facile Synthesis of Methylenecyclopropyl Carboxylates and Polysubstituted Furans

  摘要：

  The base-mediated reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with bromoallenes used as an allyl dication equivalent were explored. The corresponding dimethyl methylenecyclopropane-1,1-dicarboxylates and 2,3,4-trisubstituted furans were efficiently synthesized.

  DOI：

  10.1021/ol061993u

文献信息

• A<i>n</i>BuLi-Mediated, Expeditious and Stereoselective Ring-Opening Rearrangement of (Arylmethylene)cyclopropane-1,1-dicarboxylates
  作者：Bao Hu、Linan Jiang、Jun Ren、Zhongwen Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200901165

  日期：2010.3

  We report herein an nBuLi-mediated, expeditious, ring-opening rearrangement of (arylmethylene)cyclopropane 1,1-diesters to prepare 1,3-diene derivatives with good stereoselectivity. The reaction mechanism has also been discussed.

  我们在此报告了（芳基亚甲基）环丙烷 1,1-二酯的 nBuLi 介导的、快速的开环重排，以制备具有良好立体选择性的 1,3-二烯衍生物。还讨论了反应机理。
• Intermolecular Tandem Addition−Cyclization of Bromoallenes:  A Facile Synthesis of Methylenecyclopropyl Carboxylates and Polysubstituted Furans
  作者：Lubin Xu、Xian Huang、Fangrui Zhong

  DOI：10.1021/ol061993u

  日期：2006.10.1

  The base-mediated reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with bromoallenes used as an allyl dication equivalent were explored. The corresponding dimethyl methylenecyclopropane-1,1-dicarboxylates and 2,3,4-trisubstituted furans were efficiently synthesized.
• Lewis acid-catalyzed nucleophilic ring-opening/intramolecular Conia-ene reactions of methylenecyclopropane 1,1-diesters with propargyl alcohols
  作者：Bao Hu、Jun Ren、Zhongwen Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.048

  日期：2011.1

  Lewis acid-catalyzed nucleophilic ring opening of methylenecyclopropane (MCP) 1,1-diesters with propargyl alcohols. Unlike the proximal-bond cleavage mode observed in cases of unactivated MCPs, the intrinsic characteristic of MCP 1,1-diesters gave a regiospecific distal-bond cleavage under attack of propargyl alcohols as nucleophiles. By combining a subsequent intramolecular Conia-ene reaction, 3,5

  我们提出了路易斯酸催化的炔丙基醇与亚甲基环丙烷（MCP）1,1-二酯的亲核开环。与未激活的MCP情况下观察到的近端键裂解模式不同，MCP 1,1-二酯的内在特征在炔丙醇作为亲核试剂的攻击下产生了区域特异性的远端键裂解。通过结合随后的分子内Conia-ene反应，可以逐步或一锅法获得3,5-二亚甲基四氢吡喃。