(2S,3R,4R,5S,6R)-5-chloro-6-(chloromethyl)-2-methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4-diol | 4990-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (2S,3R,4R,5S,6R)-5-chloro-6-(chloromethyl)-2-methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4-diol
• 英文别名: methyl 4,6-dichloro-4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-dichloro-α-D-4,6-dideoxy-glucopyranoside；(2S,3R,4R,5S,6R)-5-chloro-6-(chloromethyl)-2-methoxyoxane-3,4-diol
• CAS: 4990-91-4
• 化学式: C₇H₁₂Cl₂O₄
• 分子量: 231.076
• InChiKey: VPDVIMQPZYMQKN-ZFYZTMLRSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-121 °C
• 沸点：
  389.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5S,6R)-5-chloro-6-(chloromethyl)-2-methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4-diol 在 硫酸 、 对甲苯磺酸 、 copper(II) sulfate lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 konz. Salzsaeure 、 tri-n-butyl-zinnhydrid 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 2,4,6-Tridesoxy-3,5-O-isopropyliden-D-threo-hexose-trimethylendithioacetal
  参考文献：
  名称：

  Offenkettige zuckerdithioacetale als bausteine in der naturstoffsynthese II合成von（1S）-（3R）-（5R）-1,3-dimethyl-2,9-dioxabicyclocyclo [3.3.1] nonan aus -glucose

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)88023-3
• 作为产物：
  描述：

  Chlorosulfuric acid (2S,3R,4R,5R,6R)-5-chloro-6-chloromethyl-4-chlorosulfonyloxy-2-methoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester 在 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (2S,3R,4R,5S,6R)-5-chloro-6-(chloromethyl)-2-methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of TDP-3-amino-3,4,6-trideoxy-α-d-xylo-hexopyranose—The immediate precursor of TDP-α-d-desosamine

  摘要：

  A synthetic pathway producing the title compound starting from methyl alpha-D-glucose is described. This compound was shown to be a substrate for DesVI an AdoMet-dependent methyltransferase which catalyzes N,N-dimethylation of the title compound to give a biological significant unusual sugar, desosamine. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(02)00209-3

文献信息

• A Ring-Closing Metathesis (RCM)-Based Approach to Mycolactones A/B
  作者：Philipp Gersbach、Andrea Jantsch、Fabian Feyen、Nicole Scherr、Jean-Pierre Dangy、Gerd Pluschke、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/chem.201101799

  日期：2011.11.11

  containing a simple isopropyl group attached to C11 could not be induced to undergo ring‐closing metathesis. By employing fluorescence microscopy and flow cytometry techniques, the synthetic mycolactones A/B (1 a/b) were demonstrated to display similar apoptosis‐inducing and cytopathic effects as mycolactones A/B extracted from Mycobacterium ulcerans. In contrast, a simplified analogue with truncated upper

  分枝杆菌毒素mycolactones A / B（1 a / b）是基于通过环合易位构建Mycolactone核心构建的策略而完成的。通过使用Grubbs第二代催化剂，可以以60-80％的收率获得Mycolactones的12元核心大环化合物，并在C11上连接有功能化的C2手柄。C连接的上侧链（包含C12–C20）是通过C13和C14之间的高效修饰的Suzuki偶联而完成的，而C5-O连接的多不饱和酰基侧链的连接是通过Yamaguchi酯化实现的。出人意料的是，没有一个简单的异丙基连接到C11上的二烯不能被诱导进行开环复分解。通过使用荧光显微镜和流式细胞仪技术，合成的霉菌内酯A / B（1 a / b）被证明与从溃疡分枝杆菌提取的分枝杆菌内酯A / B表现出相似的细胞凋亡诱导和细胞病变作用。相反，发现具有截短的上侧和下侧链的简化类似物是无效的。
• REACTIONS OF SUGAR CHLOROSULFATES: PART V. THE SYNTHESIS OF CHLORODEOXY SUGARS
  作者：H. J. Jennings、J. K. N. Jones

  DOI：10.1139/v65-319

  日期：1965.8.1

  The reaction of sulfuryl chloride with reducing sugars and their methyl glycopyranosides was shown to produce fully substituted pyranose derivatives containing both chlorodeoxy and chlorosulfate ester groups. It was demonstrated that the chlorodeoxy groups were formed by nucleophilic displacement (SN2) by chloride ion of specific reactive chlorosulfate groups in fully chlorosulfated intermediates.

  磺酰氯与还原糖和它们的甲基吡喃糖苷的反应显示产生含有氯脱氧和氯硫酸酯基团的完全取代的吡喃糖衍生物。结果表明，氯代脱氧基团是通过完全氯硫酸化中间体中特定反应性氯硫酸根基团的氯离子通过亲核置换 (SN2) 形成的。显示氯取代的程度由单个吡喃糖衍生物中的空间和电子效应决定。
• Total Synthesis of (+)-Ambruticin S: Probing the Pharmacophoric Subunit
  作者：Stephen Hanessian、Thilo Focken、Xueling Mi、Rupal Oza、Bin Chen、Dougal Ritson、Renaud Beaudegnies

  DOI：10.1021/jo100956v

  日期：2010.8.20

  An enantioselective synthesis of the antifungal natural product (+)-ambruticin S has been accomplished starting with the readily available methyl α-d-glucopyranoside, (R)-Roche ester, and (S)-glycidol as chirons, which encompassed seven of the 10 stereogenic centers of the target molecule. The remaining three centers were set by a highly diastereoselective, asymmetric cyclopropanation employing a chiral

  从容易获得的甲基α- d-吡喃葡萄糖苷，（R）-罗氏酯和（S）-缩水甘油为chirons的化合物开始，完成了抗真菌天然产物（+）-ambruticin S的对映选择性合成。靶分子的10个立体定位中心。其余三个中心是通过采用非手性非外消旋膦酰胺试剂进行高度非对映选择性，不对称环丙烷化而确定的。我们对二氢亚基建设战略包括高顺式-选择性路易斯酸催化6-内- TRIG环化。合成过程中的其他关键步骤包括用二噻吩阴离子进行环氧化物开环，两次有效的基于膦酰胺-阴离子的烯烃化反应以及后期的C-糖基化反应。
• MACROLIDES AND METHODS OF THEIR PREPARATION AND USE
  申请人：PRESIDENT AND FELLOWS OF HARVARD COLLEGE

  公开号：US20160052951A1

  公开（公告）日：2016-02-25

  Provided herein are methods of preparing macrolides by the coupling of an eastern and western half, followed by macrocyclization, to provide macrolides, including both known and novel macrolides. Intermediates in the synthesis of macrolides including the eastern and western halves are also provided. Pharmaceutical compositions and methods of treating infectious diseases and inflammatory conditions using the inventive macrolides are also provided. A general diastereoselective aldol methodology used in the synthesis of the western half is further provided.

  本文提供了一种制备大环内酯类化合物的方法，包括将东部和西部半部分耦合后进行大环化反应，从而提供已知和新型大环内酯类化合物。同时还提供了大环内酯类化合物合成中的中间体，包括东部和西部半部分。此外，还提供了使用这些创新性大环内酯类化合物治疗传染病和炎症疾病的制药组合物和方法。同时还提供了一种用于合成西部半部分的普遍对映选择性Aldol方法。
• METHOD FOR OPTIMIZING POST-TRANSLATIONAL MODIFICATIONS ON RECOMBINANT PROTEINS
  申请人：Leszcyniecka, Magdalena

  公开号：EP3094639A1

  公开（公告）日：2016-11-23