<(hydroxy)(tosyloxy)iodo>-p-toluene | 73177-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <(hydroxy)(tosyloxy)iodo>-p-toluene
• 英文别名: [Hydroxy-(4-methylphenyl)-lambda3-iodanyl] 4-methylbenzenesulfonate；[hydroxy-(4-methylphenyl)-λ3-iodanyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 73177-96-5
• 化学式: C₁₄H₁₅IO₄S
• 分子量: 406.241
• InChiKey: QQLPEGGYNUTGKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-138 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(hydroxy)(tosyloxy)iodo>-p-toluene 在 potassium carbonate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-甲基二苯基醚
  参考文献：
  名称：

  从不对称对甲苯二酚和高位置选择性苯酚制备不对称二芳基醚

  摘要：

  摘要 在碳酸钾存在下，分别在甲苯中存在碳酸钾的情况下，通过芳基（4-甲氧基苯基）碘化甲苯磺酸盐与苯酚反应，以及芳基（2,4-二甲氧基苯基）碘化甲苯磺酸盐与苯酚反应，可以高收率高效地获得不对称二芳基醚。后者的甲苯磺酸碘鎓盐以高收率提供了相应的不对称二芳基醚，具有高的区域选择性，并定量形成了1-碘-2，4-二甲氧基苯。 在碳酸钾存在下，分别在甲苯中存在碳酸钾的情况下，通过芳基（4-甲氧基苯基）碘化甲苯磺酸盐与苯酚反应，以及芳基（2,4-二甲氧基苯基）碘化甲苯磺酸盐与苯酚反应，可以高收率高效地获得不对称二芳基醚。后者的甲苯磺酸碘鎓盐以高收率提供了相应的不对称二芳基醚，具有高的区域选择性，并定量形成了1-碘-2，4-二甲氧基苯。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316824
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酸 在 碘 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以47%的产率得到<(hydroxy)(tosyloxy)iodo>-p-toluene
  参考文献：
  名称：

  从碘或芳基碘化物轻松合成Koser试剂和衍生物

  摘要：

  提出了从碘和芳烃的第一锅法合成中性和富电子的[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]芳烃（HTIB），从而避免了对昂贵的碘（III）前体的需要。在相同条件下，可以从相应的芳基碘化物中获得大量的HTIB，包括多氟化类似物。该反应在温和的条件下进行，没有过量的试剂，反应快速且产率高。在一起介绍的这两种途径可提供广泛的HTIB，这些HTIB在各种合成转化中都是有用的试剂。

  DOI：

  10.1021/jo101227j

文献信息

• Various α-Oxygen Functionalizations of β-Dicarbonyl Compounds Mediated by the Hypervalent Iodine(III) Reagent<i>p</i>-Iodotoluene Difluoride with Different Oxygen-Containing Nucleophiles
  作者：Jun Yu、Jun Tian、Chi Zhang

  DOI：10.1002/adsc.200900737

  日期：2010.2.15

  for the effective introduction of various oxygen-containing functionalities including tosyloxy, mesyloxy, acetoxy, phosphoryloxy, methoxy, ethoxy and isopropoxy at the α-position of β-dicarbonyl compounds. These transformations can be readily realized by the use of the combined reagent of p-iodotoluene difluoride and various oxygen-containing nucleophilic compounds such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic

  p -Iodotoluene二氟乙烯（p -Tol-IF 2）已被发现是一种一般用于有效地引入各种含氧官能团包括甲苯磺酰氧基，甲磺酰氧基，乙酰氧基，磷酰甲氧基，乙氧基和异丙氧基在α位的试剂β-二羰基化合物。通过使用对-碘甲苯二氟化物和各种含氧亲核化合物如对甲苯磺酸，甲磺酸，乙酸，磷酸二苯酯，甲醇，乙醇和丙-2-醇的组合试剂，可以轻松实现这些转化。分别在温和的条件下。并且，原位生成的高价碘（III）物种通过在这种转化中，对-碘甲苯二氟化物与相应的含氧亲核试剂之间的配体交换被认为是真正的氧化剂。
• 4-MeC6H4I-Mediated Efficient α-Tosyloxylation of Ketones with Oxone® and p-Toluenesulfonic Acid in Acetonitrile
  作者：Hideo Togo、Ayumi Tanaka

  DOI：10.1055/s-0029-1218370

  日期：2009.12

  Various alkyl aryl ketones, dialkyl ketones, and cycloheptanone were efficiently converted into the corresponding α-tosyl­oxy ketones in good yields by using Oxone® and p-toluenesulfonic acid monohydrate in the presence of p-iodotoluene in acetonitrile. 4-Methoxyacetophenone and 2-acetylthiophene bearing an electron-rich aromatic group could be also converted into the corresponding α-tosyloxyketones smoothly in good yields with the present method. Here, p-iodotoluene works as catalyst and p-[(hydroxy)(tosyloxy)]iodotoluene is formed in situ as a reactive species for the α-tosyloxylation of ketones. However, one equivalent of p-iodotoluene was required to obtain α-tosyloxyketones in good yields and was recovered in 80-20% yields, depending on the reaction conditions.

  通过在乙腈中使用Oxone®和p-甲苯磺酸一水合物，并在p-碘甲苯的存在下，各种烷基芳香酮、二烷基酮和环庚酮高效地转化为相应的α-甲苯磺酰氧基酮，产率良好。带有富电子芳香基团的4-甲氧基苯乙酮和2-乙酰基噻吩也可以用当前方法顺利地转化为相应的α-甲苯磺酰氧基酮，产率良好。在这里，p-碘甲苯作为催化剂，并且原位生成p-[(羟基)(甲苯磺酰氧基)]碘甲苯作为酮的α-甲苯磺酰氧化反应的活性物质。然而，为了获得良好的α-甲苯磺酰氧基酮产率，需要等量的p-碘甲苯，并且根据反应条件的不同，其回收率为80-20%。
• Palladium-Catalyzed C–H Bond Functionalization Reactions Using Phosphate/Sulfonate Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Yimiao He、Lilan Huang、Limei Xie、Peng Liu、Qiongmei Wei、Fangfang Mao、Xuehong Zhang、Jun Huang、Sijing Chen、Chusheng Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01278

  日期：2019.8.16

  simple approach for palladium-catalyzed C–H functionalization reactions utilizing an organophosphorus/sulfonate hypervalent iodine reagent as both an oxidant and the source of a functional group has been developed. Through this method, the oxidative phosphorylation-, sulfonation-, and hydroxylation of unactivated benzyl C(sp3)–H bonds, along with the hydroxylation and arylation of aryl C(sp2)–H bonds,

  开发了一种新的且操作简单的方法，该方法利用有机磷/磺酸盐高价碘试剂作为氧化剂和官能团的来源，对钯催化的CH官能化反应进行了开发。通过这种方法，在温和的条件下成功地实现了未活化的苄基C（sp 3）-H键的氧化磷酸化，磺化和羟基化，以及芳基C（sp 2）-H键的羟基化和芳基化。具有出色的站点选择性。通用的C–OSO 2 R键为随后的多样化反应提供了平台。
• A Potential PET Radiotracer for the 5-HT_2C Receptor: Synthesis and in Vivo Evaluation of 4-(3-[¹⁸F]fluorophenethoxy)pyrimidine
  作者：Juhyeon Kim、Byung Seok Moon、Byung Chul Lee、Ho-Young Lee、Hak-Joong Kim、Hyunah Choo、Ae Nim Pae、Yong Seo Cho、Sun-Joon Min

  DOI：10.1021/acschemneuro.6b00445

  日期：2017.5.17

  date, three kinds of 5-HT2C PET radiotracers such as [11C]N-methylated arylazepine (1), [11C]WAY-163909 (2), and [18F]fluorophenylcyclopropane (3) have been developed, but they may not be suitable for in vivo 5-HT2C imaging study due to their modest specific binding. Herein, the synthesis and in vivo evaluation of 4-(3-[18F]fluorophenethoxy)pyrimidine [18F]4 as a potential PET radiotracer for the 5-HT2C

  血清素2C受体亚型（5-HT 2C）是一种兴奋性5-HT受体，广泛分布于整个中枢神经系统。由于5-HT 2C受体对包括谷氨酸，多巴胺，肾上腺素和γ-氨基丁酸（GABA）在内的各种神经递质系统表现出多种作用，因此5-HT 2C受体的异常与精神疾病有关，例如抑郁症，精神分裂症，药物虐待和焦虑。迄今为止，三种5-HT 2C PET放射性示踪剂，例如[ 11 C] N-甲基化芳基氮平（1），[ 11 C] WAY-163909（2）和[ 18 F]氟苯基环丙烷（3）已被开发出来，但由于它们的适度特异性结合，它们可能不适合体内5-HT 2C成像研究。在此，合成和4-体内评价（3- [ 18 F] fluorophenethoxy）嘧啶[ 18 F] 4作为一个潜在的PET放射性示踪剂对5-HT 2C受体进行说明。[ 18 F] 4是通过对二芳基碘鎓前体17a进行亲核芳族取代而合成的，其放射化学产率为7
• 5-HT2C 수용체 특이적 양성자방출단층촬영용 방사성 추적자 합성 방법
  申请人：Industry-University Cooperation Foundation Hanyang University ERICA Campus 한양대학교 에리카산학협력단(120120008551) Corp. No ▼ 131471-0017977BRN ▼134-82-10205

  公开号：KR101828868B1

  公开（公告）日：2018-02-20

  본 발명은 5-HT 수용체 특이적 양성자방출단층촬영용 방사성 추적자로 사용되는 [F]5-플루오로-4-(((R)-1-(3-플루오로페닐)프로판-2-일)옥시)-2-((R)-2-메틸 피페라진-1-일)피리미딘 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 합성방법을 통해서 5-HT 수용체에 특이적인 방사성 추적자를 효율적으로 합성하는 것이 가능하고 합성된 화합물은 순도가 높고 5-HT 수용체에 대한 선택성이 우수하다. 따라서 본 발명의 최종 산물인 [F]5-플루오로-4-(((R)-1-(3-플루오로페닐)프로판-2-일)옥시)-2-((R)-2-메틸 피페라진-1-일)피리미딘은 양성자 방출 단층 촬영을 위한 방사성 추적자로 이용되어 뇌 및 중추신경계의 세로토닌 수용체 분포 및 이상여부를 모니터링 할 수 있다.

  This invention relates to a method for preparing a radioactive tracer compound, [F]5-fluoro-4-(((R)-1-(3-fluorophenyl)propan-2-yl)oxy)-2-((R)-2-methyl piperazin-1-yl)pyrimidine, which is used as a positron emission tomography radiotracer specific for 5-HT receptors. Through the synthetic method of this invention, it is possible to efficiently synthesize a specific radioactive tracer for 5-HT receptors, and the synthesized compound has high purity and excellent selectivity for 5-HT receptors. Therefore, the final product of this invention, [F]5-fluoro-4-(((R)-1-(3-fluorophenyl)propan-2-yl)oxy)-2-((R)-2-methyl piperazin-1-yl)pyrimidine, can be used as a radioactive tracer for positron emission tomography to monitor the distribution and abnormalities of serotonin receptors in the brain and central nervous system.