2,3,3',4'-tetramethylbiphenyl | 5006-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,3',4'-tetramethylbiphenyl
• 英文别名: 2,3,3',4'-Tetramethyl-1,1'-biphenyl；1-(3,4-dimethylphenyl)-2,3-dimethylbenzene
• CAS: 5006-39-3
• 化学式: C₁₆H₁₈
• 分子量: 210.319
• InChiKey: LRSDMTARWGKQDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,3',4'-tetramethylbiphenyl 在 potassium permanganate 、 乙酸酐 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,3,3',4'-联苯四甲酸二酐
  参考文献：
  名称：

  一种2,3,3’,4’-联苯四羧酸二酐的制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种2,3,3’,4’‑联苯四羧酸二酐的制备方法，在保护气下，原料3,4‑二烷基苯酚化合物与对甲苯磺酰氯在碱和有机溶剂A中反应得到Ts保护的3,4‑二烷基苯酚化合物；将所得化合物、钯催化剂和配体溶于有机溶剂B中，在保护气下滴加2,3‑二甲基苯基溴化镁的四氢呋喃溶液，室温偶联得到式II所示的联苯化合物；将联苯化合物溶于有机溶剂C中，滴加入碱性高锰酸钾水溶液中，经氧化、甲苯脱水、乙酸酐成酐得到2,3,3’,4’‑联苯四羧酸二酐。本发明以3,4‑二烷基苯酚化合物和2,3‑二甲基苯基溴化镁为主要原料，通过钯催化偶联构建了联苯的主要碳骨架，反应步骤简单，本发明采用的偶联方法利用Ts保护的3,4‑二烷基苯酚化合物与2,3‑二甲基苯基溴化镁，反应选择性更高，反应收率高。

  公开号：

  CN115677636A
• 作为产物：
  描述：

  邻二甲苯 在 lead(IV) acetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3,3',4'-tetramethylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  铅（IV）的反应。第二十八部分。甲基取代的苯类化合物的氧化偶联：在三氟乙酸中形成联芳基和二芳基甲烷

  摘要：

  甲基取代的苯在三氟乙酸的存在下，在低温下容易被四乙酸铅氧化。产物主要是联芳基和二芳基甲烷，其比例随芳族化合物的结构而显着变化。已经有证据表明第一步是形成芳族自由基阳离子。这经历了竞争反应；它可以与另一个芳族分子反应，最终得到联芳基，在这方面，它表现为亲电子基团而不是阳离子，或者可以进一步氧化生成苄基阳离子，由此衍生出二芳基甲烷。

  DOI：

  10.1039/p19730000325

文献信息

• The Reductive Coupling of Organic Halide Using Hydrazine and a Palladium Amalgam Catalyst. I. The Preparation of Biaryls
  作者：Riichiro Nakajima、Yuji Shintani、Tadashi Hara

  DOI：10.1246/bcsj.53.1767

  日期：1980.6

  palladium amalgam in place of a palladium–calcium carbonate catalyst in Busch’s reaction. The 2,3′-isomer content in the bitolyls obtained by the homo-coupling of o-iodotoluene was 15% when palladium was used, while it was 1% when a palladium amalgam was used, and the latter was re-usable. The present method is further applicable to some iodoalkanes.

  在 Busch 反应中，通过使用催化量的钯汞齐代替钯-碳酸钙催化剂，可以将碘芳烃以高产率转化为相应的联芳基化合物。邻碘甲苯均偶联得到的比甲苯中2,3'-异构体含量在使用钯时为15%，使用钯汞齐时为1%，后者可重复使用。本方法进一步适用于一些碘代烷烃。
• Discovery and mechanistic investigation of Pt-catalyzed oxidative homocoupling of benzene with PhI(OAc)₂
  作者：S. Masoud Nabavizadeh、Fatemeh Niroomand Hosseini、Chan Park、Guang Wu、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1039/c9dt04261j

  日期：——

  commences by oxidation of the Pt(ii) complex to give the platinum(iv) species [Pt(bhq)(SMe2)(OAc)2](OAc) followed by C-H activation of benzene to afford the intermediate [PtPh(bhq)(SMe2)(OAc)](OAc) concurrently with the release of HOAc. A second benzene molecule reacts similarly to give the diphenyl intermediate [PtPh2(bhq)(SMe2)](OAc). C-C bond forming reductive elimination ensues to regenerate Pt(ii) and

  我们提出苯到联苯的Pt催化直接偶联。该催化反应使用环金属化的铂（ii）络合物[PtMe（bhq）（SMe2）]（bhq =苯并[h]喹啉酸酯），用PhI（OAc）2作为氧化剂，不需要酸，助催化剂或溶剂。报道了反应动力学和潜在催化物质的表征。该反应在Pt中是一级反应，在苯中是二级反应，这意味着第二个CH活化步骤决定了速率。建议使用Pt（ii）/ Pt（iv）催化循环。反应开始于氧化Pt（ii）络合物，得到铂（iv）物种[Pt（bhq）（SMe2）（OAc）2]（OAc），然后CH活化苯，得到中间体[PtPh（bhq ）（SMe2）（OAc）]（OAc）与HOAc的发布同时进行。第二个苯分子以类似的方式反应，生成二苯中间体[PtPh2（bhq）（SMe2）]（OAc）。随后形成CC键的还原性消除使Pt（ii）再生并完成催化循环。提议的机制已通过DFT计算进行了检验，为实验结果提供了支持。
• Single-site metal–organic framework catalysts for the oxidative coupling of arenes <i>via</i> C–H/C–H activation
  作者：Niels Van Velthoven、Steve Waitschat、Sachin M. Chavan、Pei Liu、Simon Smolders、Jannick Vercammen、Bart Bueken、Sara Bals、Karl Petter Lillerud、Norbert Stock、Dirk E. De Vos

  DOI：10.1039/c8sc05510f

  日期：——

  activity, highlighting the need for recyclable heterogeneous catalysts with stable single-atom active sites. In this work, several palladium loaded metal–organic frameworks (MOFs) were tested as single-site catalysts for the oxidative coupling of arenes (e.g. o-xylene) via C–H/C–H activation. Isolation of the palladium active sites on the MOF supports reduced Pd(0) aggregate formation and thus catalyst

  由于催化剂稳定性和活性较低，C-H 活化反应通常与相对较低的周转数 (TON) 和较高的催化剂浓度相关，这凸显了对具有稳定单原子活性位点的可回收多相催化剂的需求。在这项工作中，测试了几种负载钯的金属有机框架（MOF）作为单中心催化剂，通过C-H/C-H 活化进行芳烃（例如邻二甲苯）的氧化偶联。MOF 上钯活性位点的隔离可减少 Pd(0) 聚集体的形成，从而减少催化剂失活，从而导致与均相基准反应相比更高的周转数 (TON)。值得注意的是，由于催化剂稳定性提高，负载钯的 MOF-808 的 TON 可以提高三倍，并且多相催化剂可以有效地重复使用，三次运行后累积 TON 为 1218。此外，通过傅里叶变换红外（FTIR）和扩展X射线吸收精细结构（EXAFS）光谱成功识别了MOF-808上的钯单原子活性位点。
• 一种四甲基联苯的制备方法
  申请人：中国科学院长春应用化学研究所

  公开号：CN103086838B

  公开（公告）日：2016-02-03

  本发明提供了一种四甲基联苯的制备方法，包括将卤代邻二甲苯、金属镁、碘、醚与过渡金属催化剂混合，进行反应，得到四甲基联苯；所述醚与金属镁的摩尔比为（0.5~3）：1。与现有技术以卤代邻二甲苯为原料合成四甲基联苯相比，首先，本发明以原料卤代邻二甲苯本身为溶剂，使格式试剂的制备和偶联反应在起始原料中进行，不需要添加大量的无水溶剂作为反应介质，降低了反应成本，也简化了生产工艺；其次，在卤代邻二甲苯中直接加入金属镁得到格式试剂，过程简便，条件温和可控；再次，由于采用原料本身为溶剂，反应体系中原料浓度较高，本身参与偶联反应中的氧化还原过程，不需添加氧化剂，使反应条件温和可控。
• 一种四甲基联苯异构体的制备方法
  申请人：哈尔滨工业大学（威海）

  公开号：CN104211559B

  公开（公告）日：2016-08-24

  本发明公开了一种制备四甲基联苯异构体的方法，采用沸点80 oC以上、低毒、非水溶性的烷基取代四氢呋喃为溶剂体系，卤代邻二甲苯为原料，镁为还原剂，过渡金属镍、铜、铁、锰、或钴等的盐、或其有机磷、有机胺等助剂形成的络合物为催化剂，通过偶联反应制备3,3’,4,4’‑四甲基联苯，2,3’,3,4’‑四甲基联苯和2,2’,3,3’‑四甲基联苯异构体。本发明实现溶剂循环利用率达90%以上，四甲基联苯异构体化合物收率达85~95%。