(R)-(-)-N-(butylidene)-p-toluenesulfinamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(-)-N-(butylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (NE,R)-N-butylidene-4-methylbenzenesulfinamide
• 化学式: C₁₁H₁₅NOS
• 分子量: 209.312
• InChiKey: MNFLNNSREQPEIF-BRADTZPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-N-(butylidene)-p-toluenesulfinamide 、 4-庚酮 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到syn-(R_S,5S,6R)-(-)-N-(p-toluenesulfinyl)-6-amino-5-ethylnonan-4-one
  参考文献：
  名称：

  从亚磺亚胺（N-亚磺酰基亚胺）不对称合成α-取代的β-氨基酮。吲哚里西啶生物碱 (-)-223A 的合成

  摘要：

  在可能的四种立体异构体中，将 4-庚酮的烯醇锂添加到亚磺亚胺中仅产生顺式和反 α-取代的 β-氨基酮。主要的顺-β-氨基酮的形成在通过六元螯合椅状过渡态将 E-烯醇盐添加到亚磺亚胺的 CN 双键方面进行了合理化。4-庚酮的烯醇化物是在 THF 中使用 LiHMDS 生成的，其中注意到 E:Z 的烯醇化物比率为 1:2.5。在乙醚中，E:Z 比为 15:1，有利于 E-烯醇并根据爱尔兰的过渡态模型进行解释。在这里，乙基和羰基-LiN(TMS)(2) 部分之间增加的空间相互作用使过渡状态不稳定，导致在协调不良的乙醚溶剂中形成 Z-烯醇化物。

  DOI：

  10.1021/ja051452k
• 作为产物：
  描述：

  正丁醛 、 (R)-(-)-4-甲基苯亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到(R)-(-)-N-(butylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  从亚磺亚胺（N-亚磺酰基亚胺）不对称合成α-取代的β-氨基酮。吲哚里西啶生物碱 (-)-223A 的合成

  摘要：

  在可能的四种立体异构体中，将 4-庚酮的烯醇锂添加到亚磺亚胺中仅产生顺式和反 α-取代的 β-氨基酮。主要的顺-β-氨基酮的形成在通过六元螯合椅状过渡态将 E-烯醇盐添加到亚磺亚胺的 CN 双键方面进行了合理化。4-庚酮的烯醇化物是在 THF 中使用 LiHMDS 生成的，其中注意到 E:Z 的烯醇化物比率为 1:2.5。在乙醚中，E:Z 比为 15:1，有利于 E-烯醇并根据爱尔兰的过渡态模型进行解释。在这里，乙基和羰基-LiN(TMS)(2) 部分之间增加的空间相互作用使过渡状态不稳定，导致在协调不良的乙醚溶剂中形成 Z-烯醇化物。

  DOI：

  10.1021/ja051452k

文献信息

• Asymmetric Synthesis of α-Substituted β-Amino Ketones from Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinyl Imines). Synthesis of the Indolizidine Alkaloid (−)-223A
  作者：Franklin A. Davis、Bin Yang

  DOI：10.1021/ja051452k

  日期：2005.6.1

  carbonyl-LiN(TMS)(2) moiety destabilize the transition state leading to the Z-enolate in the poorly coordinating diethyl ether solvent. This new synthesis of syn-alpha-substituted-beta-amino ketones was applied to the concise enantioselective total synthesis of indolizidine (-)-223A, a 5,6,8-trisubstituted alkaloid isolated from the skin of the dendrobatide frog.

  在可能的四种立体异构体中，将 4-庚酮的烯醇锂添加到亚磺亚胺中仅产生顺式和反 α-取代的 β-氨基酮。主要的顺-β-氨基酮的形成在通过六元螯合椅状过渡态将 E-烯醇盐添加到亚磺亚胺的 CN 双键方面进行了合理化。4-庚酮的烯醇化物是在 THF 中使用 LiHMDS 生成的，其中注意到 E:Z 的烯醇化物比率为 1:2.5。在乙醚中，E:Z 比为 15:1，有利于 E-烯醇并根据爱尔兰的过渡态模型进行解释。在这里，乙基和羰基-LiN(TMS)(2) 部分之间增加的空间相互作用使过渡状态不稳定，导致在协调不良的乙醚溶剂中形成 Z-烯醇化物。