(E)-3-methyl-4-phenylpent-3-en-2-one | 86981-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-methyl-4-phenylpent-3-en-2-one
• CAS: 86981-92-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: GXGVVNFBYYEAEH-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-methyl-4-phenylpent-3-en-2-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₃₇H₄₂N₂ 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 丙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 0.25h， 以97%的产率得到(E)-3-methyl-4-phenylpent-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  铱催化的α-取代的α，β-不饱和无环酮的铱催化不对称加氢：（-）-脑膜碱的对映选择性全合成

  摘要：

  已经开发了由手性螺铱配合物催化的α-取代的α，β-不饱和无环酮的高效不对称氢化，用于制备手性2-取代的烯丙基醇（ee高达99.7％）。该方法提供了通往（-）-中间膜的简洁途径（34％的产率，12个步骤）。

  DOI：

  10.1021/ol302842h
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 异丙基氯化镁 、 sodium ethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 (E)-3-methyl-4-phenylpent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  解锁四取代无环烯酮的不对称氢化

  摘要：

  快速且高选择性的铱催化剂已被开发用于具有挑战性的四取代无环烯酮的不对称氢化。通过氘化实验和DFT计算，揭示了催化剂和反应参数对选择性的影响机理和影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202315872

文献信息

• Using Nazarov Electrocyclization to Stage Chemoselective [1,2]-Migrations: Stereoselective Synthesis of Functionalized Cyclopentenones
  作者：David Lebœuf、Jie Huang、Vincent Gandon、Alison J. Frontier

  DOI：10.1002/anie.201104870

  日期：2011.11.11

  Highly functionalized cyclopentenones have been prepared stereospecifically through a chemoselective copper(II)‐mediated Nazarov/Wagner–Meerwein rearrangement sequence. After the initial 4π electrocyclization, this reaction involves two sequential [1,2]‐migrations depending upon both migratory ability and steric bulk of the substituents at C1 and C5 (see scheme). The proposed mechanism of the reaction

  已经通过化学选择性铜（II）介导的 Nazarov/Wagner-Meerwein 重排序列立体特异性地制备了高度官能化的环戊烯酮。在最初的 4π 电环化之后，该反应涉及两个连续的 [1,2]-迁移，这取决于迁移能力和 C1 和 C5 上取代基的空间体积（见方案）。所提出的反应机理得到了 DFT 研究的支持。
• US4016341A
  申请人：——

  公开号：US4016341A

  公开（公告）日：1977-04-05
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Substituted α,β-Unsaturated Acyclic Ketones: Enantioselective Total Synthesis of (−)-Mesembrine
  作者：Qian-Qian Zhang、Jian-Hua Xie、Xiao-Hui Yang、Jian-Bo Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ol302842h

  日期：2012.12.21

  A highly efficient asymmetric hydrogenation of α-substituted α,β-unsaturated acyclic ketones catalyzed by chiral spiro iridium complexes for the preparation of chiral 2-substituted allylic alcohols has been developed (ee up to 99.7%). This method provides a concise route to (−)-mesembrine (34% yield, 12 steps).

  已经开发了由手性螺铱配合物催化的α-取代的α，β-不饱和无环酮的高效不对称氢化，用于制备手性2-取代的烯丙基醇（ee高达99.7％）。该方法提供了通往（-）-中间膜的简洁途径（34％的产率，12个步骤）。
• Unlocking the Asymmetric Hydrogenation of Tetrasubstituted Acyclic Enones
  作者：Jorge Faiges、Maria Biosca、Miquel A. Pericàs、Maria Besora、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/anie.202315872

  日期：2024.2.26

  Fast and highly selective Ir-catalysts have been developed for the asymmetric hydrogenation of challenging tetrasubstituted acyclic enones. The mechanism and the effects of the catalyst and reaction parameters on selectivity have been unraveled by means of deuterogenation experiments and DFT calculations.

  快速且高选择性的铱催化剂已被开发用于具有挑战性的四取代无环烯酮的不对称氢化。通过氘化实验和DFT计算，揭示了催化剂和反应参数对选择性的影响机理和影响。