(2R,4R,5R)-5-羟基-2-甲基-1,3-二恶烷-4-甲醛 | 70377-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 中文名称: (2R,4R,5R)-5-羟基-2-甲基-1,3-二恶烷-4-甲醛
• 英文名称: (1'R)-(-)-2,4-O-ethylidene-D-erythrose
• 英文别名: (-)-2,4-O-ethylidene-D-erythrose；(R)-2,4-O-ethylidene-D-erythrose；2,4-O-ethylidene-D-erythrose；O²,O⁴-(R)-ethylidene-D-erythrose；(4R)-5t-hydroxy-2c-methyl-[1,3]dioxane-4r-carbaldehyde；O²,O⁴-((R)-ethyliden)-D-erythrose；(2R,4R,5R)-5-hydroxy-2-methyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde
• CAS: 70377-89-8
• 化学式: C₆H₁₀O₄
• 分子量: 146.143
• InChiKey: HVAFLFRNUVFTBL-PBXRRBTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,5R)-5-羟基-2-甲基-1,3-二恶烷-4-甲醛 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 47.25h， 生成 methyl (Z)-7-{(1S,2R,4R)-2-[2-aza-2-(1-phthalazinylamino)vinyl]-4-methyl-3,5-dioxanyl}hept-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  4-甲基-3,5-二恶烷衍生物作为血栓烷A2受体拮抗剂的合成及其生物活性。

  摘要：

  描述了新型4-甲基-3,5-二恶烷类似物的合成和生物活性。参考SQ29548的结构，通过修饰形式上对应于血栓烷A2的ω-辛烯醇侧链的取代基（TXA2），可以生产所有化合物。发现几种化合物是有效的TXA2受体拮抗剂。化合物8b是9,11-环氧甲氧基PGH2（U-46619）诱导的人血小板聚集的最有效抑制剂（IC50 = 7.4 nM）。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(99)00204-7
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-乙叉-D-吡喃葡萄糖 在 sodium periodate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (2R,4R,5R)-5-羟基-2-甲基-1,3-二恶烷-4-甲醛
  参考文献：
  名称：

  4-甲基-3,5-二恶烷衍生物作为血栓烷A2受体拮抗剂的合成及其生物活性。

  摘要：

  描述了新型4-甲基-3,5-二恶烷类似物的合成和生物活性。参考SQ29548的结构，通过修饰形式上对应于血栓烷A2的ω-辛烯醇侧链的取代基（TXA2），可以生产所有化合物。发现几种化合物是有效的TXA2受体拮抗剂。化合物8b是9,11-环氧甲氧基PGH2（U-46619）诱导的人血小板聚集的最有效抑制剂（IC50 = 7.4 nM）。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(99)00204-7

文献信息

• 1,3-Dipolar Cycloadditions of D-Erythrose- and D-Threose-Derived Alkenes with Nitrones
  作者：Iva Blanáriková-Hlobilová、Lubor Fišera、Naďa Prónayová、Marian Koman

  DOI：10.1135/cccc20030951

  日期：——

  The new chiral terminal alkenes derived from cyclic acetals of D-erythrose 1-3 and D-threose 5, 6 were prepared. The alkenes 1, 2 and 5 react with chiral nitrones to afford the corresponding diastereomeric isoxazolidines 19-21. The stereoselectivity was dependent on the steric hindrance of the nitrone. In all cases the cycloadditions are endo-selective. The major products were found to have the C-3/C-4 erythro- and C-3/C-3a cis-configuration. Its formation can be rationalized by a less hindered endo-attack of the (Z)-nitrone in an antiperiplanar manner with respect to the largest group of the cyclic acetal.

  新的手性末端烯烃是从D-赤糖醛的环丙醛缩酮1-3和D-甘露醛5，6制备的。烯烃1，2和5与手性亚胺反应，得到相应的二对映异构异氧杂环己烷19-21。立体选择性取决于亚胺的立体位阻。在所有情况下，环加成反应都是内向选择性的。主要产物发现具有C-3/C-4 erythro-和C-3/C-3a cis-构型。其形成可以通过较少位阻的(Z)-亚胺以与环丙醛最大基团相对于反平面方式的内向进攻来解释。
• Synthesis of D-erythrose and D-threose derived nitrones and cycloadditions to styrene
  作者：Juraj Kubáň、Iva Blanáriková、L'ubor Fišera、Libuše Jarošková、Marion Fengler-Veith、Volker Jäger、Jozef Kožíšek、Otakar Humpa、Nad'a Prónayová、Vratislav Langer

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00512-8

  日期：1999.7

  The new nitrones derived from cyclic acetals of D-erythrose (2a-c) and D-threose (8) react with styrene to afford the corresponding 3,5-disubstituted diastereomeric isoxazolidines 3–6 and 9–12. The stereoselectivity was dependent on the steric hindrance of the nitrone. The major products 3a-c (55–58 %) and 9 (73 %) were found to have the C-3/C-4′ erythro and C-3/C-5 cis relative configuration by X-ray

  衍生自D-赤藓糖（2a-c）和D-苏糖（8）的环状缩醛的新硝酮与苯乙烯反应，生成相应的3,5-二取代的非对映异构异恶唑烷3-6和9-12。立体选择性取决于硝酮的空间位阻。通过X射线分析发现主要产物3a-c（55-58％）和9（73％）具有C-3 / C-4'赤型和C-3 / C-5顺式相对构型。相对于最大的环状缩醛基团，可以通过以反平面方式较少地阻碍Z-硝基的内攻击来合理化其形成。
• Phosphorhaltige Kohlenhydrate, III. Darstellung von Zuckerphosphonaten durch <i>Wittig</i> ‐ und <i>Horner</i> ‐Reaktion
  作者：Hans Paulsen、Wilfried Bartsch、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/cber.19711040823

  日期：1971.8

  [Triphenyl-phosphoranylidenmethan]-phosphonsäure-diphenylester nach Wittig oder mit Methan-bis-[phosphonsäure-diäthylester]-Natrium-Salz nach Horner zu trans-Olefin-Phosphonat-Zuckern (2, 4a, b), bei denen die Kette um ein C-Atom verlängert ist. Äthyliden-D-erythrose 5 ergibt nach Wittig ein cyclisches cis-Olefin-Phosphonat 6, nach Horner ein offenkettiges trans-Olefin-Phosphonat 7.

  开链醛糖保护（1，3）用游离的醛基与[三苯基phosphoranylidenemethane]反应-膦酸二苯酯按照维悌希或甲烷双- [膦酸二乙基酯]的钠盐根据霍纳以形成反式烯烃膦酸酯糖（2，图4a，b），其中，所述链被一个碳原子延长。根据维蒂希（Wittig）的观点，亚乙基-D-赤藓糖5给出了环状顺式-烯烃膦酸酯6，根据霍纳（Horner）的观点，开链反式-烯烃膦酸酯7。
• Method of forming glycosidic bonds from thioglycosides using an N,N-dialkylsulfinamide
  申请人：——

  公开号：US20040019198A1

  公开（公告）日：2004-01-29

  A method of forming a glycosidic bond utilizing an activated thioglycoside is disclosed. The thioglycoside is activated by an N,N-dialkylsulfinamide and trifluoromethanesulfonic anhydride. The method allows the facile synthesis of disaccharides, oligosacchraides, and polysaccharides in solution or on a polymer support.

  揭示了一种利用活化硫代糖苷键的方法。该硫代糖苷经N,N-二烷基亚磺酰胺和三氟甲磺酸酐激活。该方法允许在溶液中或在聚合物支撑上轻松合成二糖、寡糖和多糖。
• Chirality induction and chiron approaches to enantioselective total synthesis of α-lipoic acid
  作者：Subhash P. Chavan、Kailash P. Pawar、Ch. Praveen、Niteen B. Patil

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.090

  日期：2015.6

  and convenient asymmetric synthesis of (R)-(+)-lipoic acid in seven steps from chiral hydroxy aldehyde with 32.5% overall yield is described. Synthesis of S and R enantiomers of α-lipoic acid from cis-1,4-butene diol derived chiral lactone is reported with 34 % overall yield. The present synthesis involves use of simple reaction conditions making it a convenient synthesis.

  描述了从手性羟基醛以七个步骤有效，短而方便地不对称合成（R）-（+）-硫辛酸的方法，其总产率为32.5％。据报道，由顺式-1，4-丁烯二醇衍生的手性内酯合成α-硫辛酸的S和R对映体，总收率为34％。本合成涉及使用简单的反应条件，从而使其方便合成。