异亚丙基丙酮乙酸乙酯 | 5460-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 异亚丙基丙酮乙酸乙酯
• 中文别名: 2,4,6-三甲基苯乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2,4,6-trimethylphenylacetate
• 英文别名: ethyl mesitylacetate；2,4,6-Trimethyl-phenyl-essigsaeure-ethylester；ethyl 2-mesitylacetate；mesityl-acetic acid ethyl ester；(2,4,6-trimethyl-phenyl)-acetic acid ethyl ester；Mesityl-essigsaeure-aethylester；ethyl 2-(2,4,6-trimethylphenyl)acetate
• CAS: 5460-08-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: OFZZPFNYAMIBNU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-140°C 9mm
• 密度：
  1,034 g/cm3
• 闪点：
  135-140°C/9mm
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，该物质保持稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S24/25
• 海关编码：
  2915900090
• 储存条件：
  常温、避光、存放在阴凉干燥处并密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异亚丙基丙酮乙酸乙酯 在 盐酸 、 十羰基二铼 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,4,6-三甲基苯基乙醛
  参考文献：
  名称：

  锰和rh催化的氢化硅烷将酯选择性还原为醛。

  摘要：

  通过锰，-Mn 2（CO）10-和rh-Re 2（CO）10-锰催化剂的首次实现，通过形成稳定的烷基甲硅烷基缩醛将酯选择性还原为醛。存在三乙基硅烷作为还原剂。通过这两种方法，水解后可以直接进入大量的脂族和芳族烷基甲硅烷基缩醛（30个实例）和相应的醛（13个实例）。在室温下，在光照射条件下（LED，365 nm，40 W，9 h），反应以优异的收率和高选择性进行。

  DOI：

  10.1039/d0cc03580g
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基氰苄 在 硫酸 作用下， 生成 异亚丙基丙酮乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  van Zanten,B.; Nauta,W., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1960, vol. 79, p. 1211 - 1222

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯硼酸 、 ethyl acetate n-hexane 在 异亚丙基丙酮乙酸乙酯 作用下， 生成 异亚丙基丙酮乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Process for Preparing Aryl- and Heteroarylacetic Acid Derivatives

  摘要：

  本发明涉及一种新型制备式（III）的α-芳基甲基羰基化合物的方法，其特征在于，在钯催化剂，膦配体，无机碱和相转移催化剂的存在下，芳基和杂环芳基乙酸及其衍生物式（I）与α-卤代甲基羰基化合物式（II）反应，可选用有机溶剂。

  公开号：

  US20110184180A1

文献信息

• Practical Synthesis of 2-Arylacetic Acid Esters via Palladium- Catalyzed Dealkoxycarbonylative Coupling of Malonates with Aryl Halides
  作者：Bingrui Song、Felix Rudolphi、Thomas Himmler、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/adsc.201100102

  日期：2011.6

  A new palladium‐based system was developed that catalyzes the coupling of aryl halides with diethyl malonates in the presence of mild bases. In the course of the reaction, the intermediately formed diethyl arylmalonate is directly converted into the arylacetic acid ester via liberation of carbon dioxide and an alkanol. This cross‐coupling/dealkoxycarbonylation process provides an efficient and high‐yielding

  开发了一种新的基于钯的系统，该系统在弱碱存在下催化芳基卤化物与丙二酸二乙酯的偶联。在反应过程中，通过释放二氧化碳和链烷醇，将中间形成的芳基丙二酸二乙酯直接转化为芳酸酯。这种交叉偶联/脱烷氧羰基化工艺为各种功能化的芳基丙烯酸酯提供了高效且高产的合成入口。开发了两种互补的方案，其中一种对富电子的是最佳的，另一种对贫电子的芳基卤化物是最佳的。两者均使用低负载量的钯（0）双（二亚苄基丙酮）（0.5 mol％）/三叔-四氟硼酸叔丁基（（1.1 mol％）作为催化剂，丙二酸二乙酯作为反应溶剂。新程序对于空间受阻的基材特别有效。
• Iron and Manganese Catalysts for the Selective Functionalization of Arene C(sp² )−H Bonds by Carbene Insertion
  作者：Ana Conde、Gerard Sabenya、Mònica Rodríguez、Verònica Postils、Josep M. Luis、M. Mar Díaz-Requejo、Miquel Costas、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1002/anie.201601750

  日期：2016.5.23

  (N2CHCO2Et) catalyzed by Mn‐ or Fe‐based complexes in a completely selective manner are reported, with no formation of the frequently observed cycloheptatriene derivatives through competing Buchner reaction. The best catalysts are FeII or MnII complexes bearing the tetradentate pytacn ligand (pytacn= 1‐(2‐pyridylmethyl)‐4,7‐dimethyl‐1,4,7‐triazacyclononane). When using alkylbenzenes, the alkylic C(sp3)−H

  据报道，第一个例子是通过基于锰或铁的络合物以完全选择性的方式催化重氮乙酸乙酯（N 2 CHCO 2 Et）直接活化未活化的芳基sp 2 C-H键。经常通过竞争性布赫纳反应观察到的环庚三烯衍生物。最好的催化剂是带有四齿吡喃配位体的Fe II或Mn II配合物（pytacn = 1-（2-吡啶基甲基）-4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷）。当使用烷基苯时，取代基的烷基C（sp 3）-H键保持未改性，因此该反应对sp 2 C-H键的官能化也是选择性的。
• 3-(heteroarylamino)methylene-1,3-dihydro-2H-indol-2-ones as kinase inhibitors
  申请人：Allergan, Inc.

  公开号：US06559173B1

  公开（公告）日：2003-05-06

  The present invention relates to organic molecules capable of modulating tyrosine kinase signal transduction in order to regulate, modulate and/or inhibit abnormal cell proliferation.

  本发明涉及有机分子，能够调节酪氨酸激酶信号传导，以调控、调节和/或抑制异常细胞增殖。
• Tf₂ O-Promoted Trifluoromethythiolation of Various Arenes Using NaSO₂ CF₃
  作者：Jie Liu、Xiaochun Zhao、Lvqi Jiang、Wenbin Yi

  DOI：10.1002/adsc.201800702

  日期：2018.10.18

  A sulfonic anhydride‐promoted direct trifluoromethylthiolation using NaSO2CF3 has been developed. The simple and practical strategy enabled the direct introduction of SCF3 moiety into unexplored arene scaffolds under reductant‐ and metal‐free condition at room temperature.

  已开发出使用NaSO 2 CF 3的磺酸酐促进的直接三氟甲基硫醇化反应。简单而实用的策略可以在室温下在无还原剂和无金属的条件下将SCF 3部分直接引入未开发的芳烃支架中。
• Mechanism of the Selective Fe-Catalyzed Arene Carbon–Hydrogen Bond Functionalization
  作者：Verònica Postils、Mònica Rodríguez、Gerard Sabenya、Ana Conde、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez、Miquel Costas、Miquel Solà、Josep M. Luis

  DOI：10.1021/acscatal.7b03935

  日期：2018.5.4

  C(sp3)–H functionalization are not formed. We herein present a combined experimental and computational mechanistic study to explain this exceptional selectivity. Our computational study reveals that the key step is the formation of an enol-like substrate, which is the precursor of the final insertion products. Experimental evidences based on substrate probes and isotopic labeling experiments in favor of

  直到最近发现一种铁基催化体系可以实现这种转化，才能通过重氮乙酸乙酯中的卡宾插入来实现苯和烷基苯的芳香族C（sp 2）–H键的完全化学选择性官能化。带有pytacn配体（pytacn = L1 = 1-（2-吡啶基甲基）-4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷）的Fe（II）络合物仅将CHCO 2 Et单元转移到C（sp 2）–H键。通常通过Buchner反应观察到环庚三烯化合物，或者当使用烷基苯时，从C（sp 3）–H功能化未形成。我们在这里提出了一种结合实验和计算机理的研究来解释这种非同寻常的选择性。我们的计算研究表明，关键步骤是形成烯醇样底物，这是最终插入产物的前体。提供了基于底物探针和同位素标记实验的实验证据，有利于这种机械解释。