异亚丙基丙酮乙醛酸 | 5524-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 异亚丙基丙酮乙醛酸
• 中文别名: 2-异丙叉-2-氧代乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl (2,4,6-trimethylphenyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: ethyl 2-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-oxoacetate；Mesityl-glyoxalsaeure-ethylester；ethyl 2,4,6-trimethylphenylglyoxalate；ethyl mesitylglyoxylate；mesityl-glyoxylic acid ethyl ester；Mesityl-glyoxylsaeure-aethylester；ethyl 2-mesityl-2-oxoacetate；ethyl 2-oxo-2-(2,4,6-trimethylphenyl)acetate
• CAS: 5524-57-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: XRSPPFOBPRPYLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  164-165°C 10mm
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  164-165°C/10mm
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25
• 海关编码：
  2918300090
• 储存条件：
  常温、避光、存放在阴凉干燥处，并密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异亚丙基丙酮乙醛酸 生成 2,4,6-三甲基苯乙酮酸
  参考文献：
  名称：

  Lapkin,I.I.; Karavanov,N.A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1966, vol. 2, p. 14 - 15

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl dichloroethoxyacetate 、 均三甲苯 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 异亚丙基丙酮乙醛酸
  参考文献：
  名称：

  乙醛酸芳基酯的合成。一、二氯（烷氧基）乙酸烷基酯与芳烃在路易斯酸存在下的反应

  摘要：

  表征了二氯（乙氧基）乙酸乙酯（1）和二氯（甲氧基）乙酸甲酯（2）。1 和 2 与芳烃在 AlCl3 存在下的反应产生了相当大的芳族 α-酮酯。芳烃包括单和多甲苯和苯甲醚。在各种条件下研究了该反应，并将结果与​​乙二酰氯或甲乙二酰氯的酰化进行了比较。还讨论了反应机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.810

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of α-Quaternary Proline Derivatives by 1,3-Dipolar Cycloaddition of α-Silylimines
  作者：Jorge Hernández-Toribio、Silvia Padilla、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/anie.201203828

  日期：2012.8.27

  provides straightforward access to highly enantioenriched 5‐unsubstituted α‐quaternary proline derivatives. TMS=trimethylsilyl, DTBM‐Segphos=5,5′‐bis[di(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐methoxyphenyl)phosphino]‐4,4′‐bi‐1,3‐benzodioxole.

  去亲：在Cu的存在下α-silylimines和活化烯烃前进之间标题反应我/ DTBM-SEGPHOS催化剂体系具有优良的非对映选择性和对映选择性。该方法提供了高度对映体富集5-未取代的α-季脯氨酸衍生物直截了当的访问。TMS =三甲基甲硅烷，DTBM-SEGPHOS = 5,5'-双[二（3,5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基）膦基] -4,4'-联-1,3-苯并二氧杂环戊。
• Reactions of organolithiums with dialkyl oxalates. A flow microreactor approach to synthesis of functionalized α-keto esters
  作者：Aiichiro Nagaki、Daisuke Ichinari、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1039/c3cc40392k

  日期：——

  Reactions of functionalized aryllithiums with dialkyl oxalates were achieved using a flow microreactor to obtain alpha-keto esters with high selectivity by virtue of fast 1 : 1 micromixing.

  使用流动微反应器实现官能化的芳基锂与草酸二烷基酯的反应，从而通过快速的1：1微混合获得具有高选择性的α-酮酯。
• A rapid and green approach to chiral α-hydroxy esters: asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of α-keto esters in water by use of surfactants
  作者：Lu Yin、Xian Jia、Xingshu Li、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.08.019

  日期：2009.9

  A series of α-hydroxy esters were rapidly prepared (1.5 h) from α-keto esters via asymmetric transfer hydrogenation (ATH) in water by the use of surfactants for the first time. This green method, catalyzed by a water-soluble and recyclable Ru(II) complex, gave moderate to high enantioselectivities (up to 99.7% ee) with DTAB as an additive and HCOONa as the hydrogen source.

  首次使用表面活性剂，通过水中的不对称转移氢化（ATH），由α-酮酸酯快速制备了一系列α-羟基酯（1.5小时）。这种绿色方法由水溶性和可循环利用的Ru（II）配合物催化，用DTAB作为添加剂，HCOONa作为氢源，具有中等到较高的对映选择性（高达99.7％ee）。
• Mechanistic Studies on Alcoholysis of α-Keto esters
  作者：Song-Ei Song、Bum Hee Lim、Kwan Woo Han、Tae Jun Park、Bong Ser Park

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.12.3423

  日期：2014.12.20

  hemi-acetal of the keto carbonyl of 1a. Such a reaction pathwayfor the alcoholysis of α-keto esters has not been documentedin the literature to the best of our knowledge. Here we reportour preliminary findings on the unprecedented reactionpathway.A hint that the above reaction may not have occurred bydirect methanolysis of the ester group was given to us whena

  在我们研究苯甲酰羧酸光化学中的溶剂效应的过程中，我们有机会制备并使用了 2-甲基苯甲酰苯乙氧基化物 (1a)，我们发现它在甲醇中非常不稳定，即使在室温下也很不稳定。分解产生的产物是 α-羟基-2-甲基苯乙酮和苯基-乙醛酸甲酯，即 1a 的甲醇分解产物（方案 1）。然而，根据我们对化学变化的进一步研究，看似简单的转化却在反应途径中产生了扭曲。该反应通过1a的酮羰基的半缩醛发生。据我们所知，这种用于 α-酮酯醇解的反应途径尚未在文献中记载。在这里，我们报告了我们对前所未有的反应途径的初步发现。
• Simply air: Vanadium-catalyzed oxidative kinetic resolution of methyl o-chloromandelate by ambient air
  作者：Lu Yin、Xian Jia、Xing Shu Li、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.cclet.2010.03.002

  日期：2010.7

  Vanadium-catalyzed oxidative kinetic resolution (OKR) of methyl o-chloromandelate 2a, key intermediate of the well-known oral antiplatelet agent (S)-clopidogrel, was achieved by ambient air for the first time. The air oxidation system, which was composed of vanadium and tridentate Schiff base ligands derived from amino alcohols and salicylaldehyde derivatives, afforded an efficient and economic approach

  钒催化的甲基的氧化动力学拆分（OKR）ø -chloromandelate 2a中，公知的口服抗血小板剂（的关键中间体小号） -氯吡格雷，通过环境空气首次实现。空气氧化系统由衍生自氨基醇和水杨醛衍生物的钒和三齿Schiff碱配体组成，为具有高对映选择性（> 99％ee）的目标中间体提供了一种有效而经济的方法。

表征谱图