(+/-)-4-hydroxynon-2-ynal diethyl acetal | 18350-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)-4-hydroxynon-2-ynal diethyl acetal
• 英文别名: 4-hydroxy-2-nonyn-1-al-diethylacetal；4-Hydroxy-2,3-nonynal diethylacetal；(+/-)-1,1-diethoxynon-2-yn-4-ol；1,1-diethoxy-4-hydroxynon-2-yne；1,1-diethoxynon-2-yn-4-ol；2-Nonyn-4-ol, 1,1-diethoxy-
• CAS: 18350-50-0
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃
• 分子量: 228.332
• InChiKey: HKKTYOXRKSVGMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.961±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-hydroxynon-2-ynal diethyl acetal 在 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到(+/-)-1,1-diethoxynon-2-yn-4-fluoro
  参考文献：
  名称：

  新的光学活性炔丙基氟化物的合成及其在脂肪酸代谢物的单氟化类似物的对映选择性合成中的应用。

  摘要：

  报道了一种获得具有烯丙基或炔丙基位置的单个氟原子的光学活性不饱和或多不饱和体系的新方法。该策略的核心是在炔丙醇氟化过程中观察到的高度区域和立体控制，可实现短而高效的1合成。此外，简单的官能团转化产生了2和3的烯醛。这三种关键中间体用于制备脂肪酸代谢物的旋光单氟类似物。

  DOI：

  10.1021/jo010056r
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyloxy)oct-1-yne 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 (+/-)-4-hydroxynon-2-ynal diethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  新的光学活性炔丙基氟化物的合成及其在脂肪酸代谢物的单氟化类似物的对映选择性合成中的应用。

  摘要：

  报道了一种获得具有烯丙基或炔丙基位置的单个氟原子的光学活性不饱和或多不饱和体系的新方法。该策略的核心是在炔丙醇氟化过程中观察到的高度区域和立体控制，可实现短而高效的1合成。此外，简单的官能团转化产生了2和3的烯醛。这三种关键中间体用于制备脂肪酸代谢物的旋光单氟类似物。

  DOI：

  10.1021/jo010056r

文献信息

• Acid-Catalyzed Cyclization Reactions of Substituted Acetylenic Ketones: A new Approach for the Synthesis of 3-Halofurans, Flavones, and Styrylchromones
  作者：Daniel Obrecht

  DOI：10.1002/hlca.19890720305

  日期：1989.5.3

  Acetylenic acetals of type I(Scheme 1) and acetylenic ketones of type III(Scheme 1), 37 and 38(Scheme 7) are versatile synthetic precursors for the synthesis of various heterocycles by acid-catalyzed cyclization reactions. By this way, substituted 3-halofurans of type II and IV(Scheme 1) and flavones and styrylchromones (Scheme 7) can be synthesized in good-to-excellent yields. The high degree of regioselectivity

  I型乙缩醛（方案1）和III型乙炔酮（方案1），37和38 （方案7）是用于通过酸催化的环化反应合成各种杂环的通用合成前体。通过这种方式，可以以良好至优异的产率合成II和IV型取代的3-卤代呋喃（方案1）以及黄酮和苯乙烯基色酮（方案7）。3-卤代呋喃酮合成中的高度区域选择性（方案4）是HX（X = Cl，Br，I）的区域选择性β加成到乙炔醛和乙炔酮部分的结果。方案5中描述了一种可能的机制。由于3-氟呋喃很容易被金属化和取代，因此这种方法构成了高度取代的呋喃的新合成方法。
• A New Approach to the Synthesis of N-Protected 2- and 5-Substituted 3-Halopyrroles
  作者：Thierry Masquelin、Daniel Obrecht

  DOI：10.1055/s-1995-3893

  日期：1995.3

  A new and efficient method for the preparation of N-protected 5- and 2-substituted 3-bromopyrroles 15 and 16 via acid-catalyzed cyclization of the corresponding acetylenic ketones 6 and acetylenic acetals 14 has been found (Scheme 3). Using this methodology, rapid and quite general access to highly substituted pyrroles, which are known to exhibit a number of interesting biological activities, has been established.

  发现了一种新的高效方法，用于制备N-保护的5-和2-取代的3-溴吡咯15和16，该方法通过酸催化的环化反应，将相应的炔酮6和炔缩醛14进行合成（图式3）。利用这种方法，已成功实现对高度取代的吡咯的快速且广泛的合成，这些吡咯已知具有多种有趣的生物活性。
• Synthesis of deuterium-labeled analogs of the lipid hydroperoxide-derived bifunctional electrophile 4-oxo-2(E)-nonenal
  作者：Jasbir S. Arora、Tomoyuki Oe、Ian A. Blair

  DOI：10.1002/jlcr.1860

  日期：2011.5.15

  glutathione, proteins and DNA. Heavy isotope-labeled analogs of ONE are not readily available for conducting mechanistic studies or for use as internal standards in mass spectrometry (MS)-based assays. An efficient onestep cost-effective method has been developed for the preparation of C-9 deuterium-labeled ONE. In addition, a method for specific deuterium labeling of ONE at C-2, C-3 or both C-2 and

  脂质氢过氧化物经过均裂分解成双功能 4-羟基-2(E)-壬烯醛和 4-氧代-2(E)-壬烯醛 (ONE)。这些双功能亲电试剂具有高反应性，可以很容易地修饰细胞内分子，包括谷胱甘肽 (GSH)、脱氧核糖核酸 (DNA) 和蛋白质。脂质氢过氧化物衍生的双功能亲电子试剂被认为有助于许多疾病的发病机制。ONE 是一种 α,β-不饱和醛，可以以多种方式与谷胱甘肽、蛋白质和 DNA 发生反应。ONE 的重同位素标记类似物不容易用于进行机理研究或用作基于质谱 (MS) 分析的内标。已开发出一种高效的、具有成本效益的方法来制备 C-9 氘标记的 ONE。此外，已经开发了一种在 C-2、C-3 或 C-2 和 C-3 处对 ONE 进行特定氘标记的方法。后一种方法涉及通过氢化铝锂或氘化铝锂选择性还原中间体炔烃，并用水或氧化氘猝灭。这些重同位素类似物的可用性将可用作使用 MS 进行定量研究的内标，并用于对 ONE
• Synthesis of 4-hydroxy[4-3H]-2(E)-nonen-1-al-diethylacetal
  作者：Fabienne Bravais、Dinesh Rao、Jacques Alary、Renée C. Rao、Laurent Debrauwer、Georges Bories

  DOI：10.1002/jlcr.2580360511

  日期：1995.5

  4-Hydroxy-2(E)-nonen-1-al-diethylacetal 3 (HNE-DEA) was prepared by condensation of the Grignard compound derived from propiolaldehyde diethylacetal and n-hexanal followed by reduction of the resulting 4-hydroxy-2-nonyn-1-al-diethylacetal 2 with LiAlH4 according to the literature procedure with minor modifications. Swern oxidation [DMSO + (COCl2)] of 3 gave 30% yield of 4-oxo-2(E)-nonen-1-al-diethylacetal 5. [3H]NaBH4 and [2H]NaBH4 reduction of 5 gave rise respectively to [4-3H]HNE-DEA (specific activity 222 GBq/mmol) and [4-2H]HNE-DEA.

  4- 羟基-2(E)-壬烯-1-醛二乙缩醛 3 (HNE-DEA)的制备方法是：先用丙炔醛二乙缩醛和正己醛缩合得到的格氏化合物，然后根据文献中的方法稍加改动，用 LiAlH4 还原得到的 4- 羟基-2-壬烯-1-醛二乙缩醛 2。对 3 进行[DMSO + (COCl2)]Swern 氧化，得到 30% 产率的 4-氧代-2(E)-壬烯-1-al-二乙缩醛 5。5 的 [3H]NaBH4 和 [2H]NaBH4 还原分别得到 [4-3H]HNE-DEA（比活度 222 GBq/mmol）和 [4-2H]HNE-DEA。
• Synthesis and reactivity of Z and E functionalized allylic fluorides
  作者：Michaël Prakesch、Danielle Grée、René Grée

  DOI：10.1016/j.tet.2003.08.068

  日期：2003.10

  The allylic fluorides 1 and 2 are used as models to study the effect of the allylic C-F bond on the diastereoselectivity of reactions occurring on the vicinal double bond, as well as the compatibility of this C-F bond with various reagents. The configurational stability of the Z double bonds in enals and enones 1 and 3 is noteworthy. This allowed us to perform various types of reactions (including thermal Diels-Alder cycloadditions) on derivatives 1 with full control of the Z geometry. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.