O-((3aR,6S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl) O-phenylcarbonothioate | 19189-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-((3aR,6S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl) O-phenylcarbonothioate
• 英文别名: 1,2:5,6-bis-O-(1-methylethylidene)-O-phenyl carbonothioate-α-D-glucofuranose；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-(phenoxythiocarbonyl)-α-D-glucofuranose；1,2;5,6-di-O-isopropylidene-3-O-phenoxythiocarbonyl-α-D-glucofuranoside；1,2:5,6-di-O-isopropylidene, O-phenyl thiocarbonate-α-D-glucofuranose；[(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]oxy-phenoxymethanethione
• CAS: 19189-62-9
• 化学式: C₁₉H₂₄O₇S
• 分子量: 396.461
• InChiKey: BFFWPJKWWPHHRN-IBEHDNSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  96.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-((3aR,6S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl) O-phenylcarbonothioate 在 偶氮二异丁腈 、 tert-butyl(2,6-dimethoxy-1-methylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)dimethylsilane 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以91%的产率得到3-deoxy-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside
  参考文献：
  名称：

  硅烷化环己二烯作为新型自由基链还原剂：制备和机械方面

  摘要：

  各种甲硅烷基化的 1,4-环己二烯作为优良的氢化锡替代物，可用于各种自由基链还原的传导。可以使用这些环境友好的试剂进行脱溴、脱碘和脱硒。此外，还描述了使用甲硅烷基化环己二烯的 Barton-McCombie 型脱氧作用。介绍了与新的氢化锡替代物的自由基环化、扩环和 Giese 型加成反应。苯乙烯的聚合可以使用甲硅烷基化的环己二烯进行调节。测定了通过初级 C-自由基从两个 1-甲硅烷基-环己二烯中提取氢原子的速率常数。讨论了环己二烯取代基对反应结果的影响。最后，

  DOI：

  10.1021/ja0341743
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 吡啶 、 N-羟基丁二酰亚胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 O-((3aR,6S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl) O-phenylcarbonothioate
  参考文献：
  名称：

  仲醇自由基脱氧的改进方法

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99080-4

文献信息

• Facile Barton−McCombie Deoxygenation of Alcohols with Tetrabutylammonium Peroxydisulfate and Formate Ion
  作者：Hee Sock Park、Hee Yoon Lee、Yong Hae Kim

  DOI：10.1021/ol050886h

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. A new method for efficient radical deoxygenation of alcohols is described for preparing bulk chemicals avoiding scale-up problems. Treatment of various thiocarbonyl derivatives with (Bu(4)N)(2)S(2)O(8) and HCO(2)Na in DMF afforded the corresponding deoxygenated products in excellent yields. The deoxygenation appears to be initiated by the transfer of a single electron to thiocarbonyl

  [反应：请参见文字]。描述了一种用于醇的有效自由基脱氧的新方法，用于制备散装化学品以避免规模扩大的问题。用（Bu（4）N）（2）S（2）O（8）和HCO（2）Na在DMF中处理各种硫代羰基衍生物以优异的收率提供了相应的脱氧产物。脱氧似乎是由单个电子从CO（2）（*）（-）而不是SO4（*）（-）转移到硫代羰基衍生物而引发的。
• Radical Deoxygenation of Xanthates and Related Functional Groups with New Minimalist N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Shau-Hua Ueng、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ol101015m

  日期：2010.7.2

  Minimalist N-heterocyclic carbene boranes 1,3-dimethylimidazol-2-ylideneborane and 2,4-dimethyl-1,2,4-triazol-3-ylideneborane are readily available and have low molecular weights. They exhibit superior performance to first-generation NHC−boranes, providing improved yields in reductions of xanthates and related functional groups.

  极简主义的N-杂环卡宾硼烷1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷和2,4-二甲基-1,2,4-三唑-3-亚基硼烷很容易获得，并且分子量低。它们表现出优于第一代NHC-硼烷的性能，在减少黄药和相关官能团方面提供了更高的收率。
• 5,10-dihydro-silanthrene as a reagent for the Barton-McCombie reaction
  作者：T. Gimisis、M. Ballestri、C. Ferreri、C. Chatgilialoglu、R. Boukherroub、G. Manuel

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00593-2

  日期：1995.5

  The deoxygenation of secondary alcohols via thionoesters with the use of 5,10-dihydro-silanthrene as the radical reducing agent has been studied in detail. The ability of hydrogen donation of this silane has been measured using the one-carbon ring expansion of 1-(2-oxocyclopentyl)ethyl radical as a timing device.

  已经详细研究了使用5,10-二氢-硅烷作为自由基还原剂通过硫代磺酸酯对仲醇进行脱氧。使用1-（2-氧代环戊基）乙基的单碳环膨胀作为计时装置，已经测量了该硅烷的氢给予能力。
• Novel Position-Specific ¹⁸O/¹⁶O Measurement of Carbohydrates. I. O-3 of Glucose and Confirmation of ¹⁸O/¹⁶O Heterogeneity at Natural Abundance Levels in Glucose from Starch in a C₄ Plant
  作者：Ran Ma、Zhenyu Zhu、Bo Wang、Yu Zhao、Xijie Yin、Fengyan Lu、Ying Wang、Jing Su、Charles H. Hocart、Youping Zhou

  DOI：10.1021/acs.analchem.8b02022

  日期：2018.9.4

  deoxygenation step. The method is innovative in that (i) isolation and purification of individual compounds for 18O by EA/Pyrolysis/IRMS analysis is unnecessary as the reaction mixture can be analyzed on a GC/Pyrolysis/IRMS; (ii) sample quantity is dramatically reduced; and (iii) the approach to access the O-3 isotopic signal can be easily expanded to other positions within glucose and other sugars. It was shown

  高等植物的碳水化合物在分子水平和位置水平上的18 O / 16 O比值是植物生长环境的可靠代表，并且是植物光合碳同化模式及其生理，生化和代谢状态的潜在指标。18 O和16 O中缺乏可利用的核共振以及17 O的丰度极低，这使得基于NMR的PSIA（位置特异性同位素分析）成为一项重大挑战。在本文中，介绍了一种用于访问18 O / 16的基于三步湿化学的替代方法提出了葡萄糖O-3的O。首先通过丙酮化保护1、2、5和6位的O原子（OH基）（将葡萄糖转化为1,2; 5,6-二-O-异亚丙基-葡糖呋喃糖）。然后通过硫代甲酰基化将保护的葡萄糖在O-3处酯化。随后的Barton–McCombie脱氧从被保护的糖中定量地去除了O-3。然后物料平衡应用于计算18 O / 16使用保护的糖的同位素值之前和脱氧步骤后O-3的O-。该方法的创新之处在于（i）分离和纯化18种化合物无需通过EA /热解/ IRMS分析得到O，因为可以在GC
• Acid-Catalyzed Activation of Peroxyketals: Tunable Radical Initiation at Ambient Temperature and Below
  作者：Bertrand Schweitzer-Chaput、Esther Boess、Martin Klussmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02419

  日期：2016.10.7

  commercially available thermal initiators, and structurally related peroxides are activated in the presence of an acid catalyst to generate radicals at room temperature and below. This simple combination of two substrates was shown to efficiently initiate a variety of radical processes. This phenomenon is rationalized by the acid-catalyzed in situ formation of highly unstable alkenyl peroxides which readily

  这项研究详细介绍了过氧缩酮，市售的热引发剂和与结构相关的过氧化物如何在酸催化剂存在下被活化，从而在室温及更低温度下产生自由基。两种底物的这种简单组合显示出可以有效地引发各种自由基过程。这种现象通过高度不稳定的烯基过氧化物的酸催化原位形成而得到合理化，该烯基过氧化物很容易分解为引发自由基的物种。