(4R,6R)-nona-1,8-diene-4,6-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4R,6R)-nona-1,8-diene-4,6-diol
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: LHKAUHASHIRZBL-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-nona-1,8-diene-4,6-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 167.0h， 生成 (S)-1-{(3R,4R,6R)-4-(dimethylphenylsilyl)-6-{[(4S,6S)-2,2-dimethyl-6-(phenylsulfanylmethyl)-1,3-dioxan-4-yl]methyl}-2-methoxy-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-3-yl}hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  立体控制合成的C1-C10结构单元（“西南部分”），用于多烯多元醇抗生素菲林III和戊霉素的非天然对映异构体：形成磺内酯的封闭环易位基，用于保护均丙醇。

  摘要：

  高烯丙基，巴豆酸和高烯丙基ethenesulfonate中间的双重闭环复分解甲得到不饱和内酯和含有磺内酯中间体乙。内酯通过非对映选择性的1,4-加成甲硅烷基铜酸酯改性，然后除去磺内酯以提供碘代碳酸化顺式（→  C）的均丙醇。随后进行非对映选择性醛醇缩合（→→  D）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201400145
• 作为产物：
  描述：

  2,4-戊二酮,1,5-二氯 在 copper(l) iodide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (4R,6R)-nona-1,8-diene-4,6-diol
  参考文献：
  名称：

  立体控制合成的C1-C10结构单元（“西南部分”），用于多烯多元醇抗生素菲林III和戊霉素的非天然对映异构体：形成磺内酯的封闭环易位基，用于保护均丙醇。

  摘要：

  高烯丙基，巴豆酸和高烯丙基ethenesulfonate中间的双重闭环复分解甲得到不饱和内酯和含有磺内酯中间体乙。内酯通过非对映选择性的1,4-加成甲硅烷基铜酸酯改性，然后除去磺内酯以提供碘代碳酸化顺式（→  C）的均丙醇。随后进行非对映选择性醛醇缩合（→→  D）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201400145

文献信息

• Concise Formal Synthesis of (+)-Neopeltolide
  作者：Zhen Yang、Bingbin Zhang、Gaoyuan Zhao、Juan Yang、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1021/ol2025718

  日期：2011.11.4

  A concise formal synthesis of (+)-neopeltolide (1) has been accomplished. The synthesis demonstrated high atom efficiency employing only one step of functional group protection. Key steps involved iridium-catalyzed double asymmetric carbonyl allylation, palladium-catalyzed intramolecular alkoxycarbonylation, ruthenium-catalyzed olefin isomerization, and ring-closing metathesis.

  （+）-neopeltolide（1）的简明形式合成已经完成。合成证明仅使用一个官能团保护步骤即可实现高原子效率。关键步骤包括铱催化的双不对称羰基烯丙基化，钯催化的分子内烷氧基羰基化，钌催化的烯烃异构化和闭环复分解。
• In situ Generation and Nucleophilic Capture of 1,n-Dial Equivalents from 1,n-Dioates (α,ω-Diesters)
  作者：Thomas Hoye、Lucas Kopel、Troy Ryba

  DOI：10.1055/s-2006-926465

  日期：2006.5

  A procedure is described for the in situ generation of functional equivalents of glutaric, succinic, and malonic dialdehydes. DIBAL-H reduction of the corresponding 1,n-dioates followed by in situ addition of a nucleophilic trapping agent allows for one-pot, bidirectional homologation. Olefination and Grignard addition classes of reactions are specifically demonstrated.

  本文描述了一种原位生成戊二醛、琥珀醛和苹果酸二醛功能相似物的程序。通过DIBAL-H还原相应的1,n-二酰酸，并随后原位添加亲核捕获试剂，实现了一锅法的双向同源化。特别演示了烯化和格氏试剂加成反应类别。
• Total Synthesis of Cryptocaryol A by Enantioselective Iridium-Catalyzed Alcohol C−H Allylation
  作者：Felix Perez、Andrew R. Waldeck、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201600591

  日期：2016.4.11

  product cryptocaryol A is prepared in 8 steps via iridium catalyzed enantioselective diol double C−H allylation, which directly generates an acetate‐based triketide stereodiad. In 4 previously reported total syntheses, 17–28 steps were required.

  通过铱催化的对映选择性二醇双CHH烯丙基化反应可分8个步骤制备聚酮化合物天然产物隐香碳烯醇A，该化合物可直接生成基于乙酸盐的三酮化合物立体二胺。在先前报告的4个总合成中，需要17-28个步骤。
• Total Synthesis of (+)-Roxaticin via C−C Bond Forming Transfer Hydrogenation: A Departure from Stoichiometric Chiral Reagents, Auxiliaries, and Premetalated Nucleophiles in Polyketide Construction
  作者：Soo Bong Han、Abbas Hassan、In Su Kim、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja1082798

  日期：2010.11.10

  A total synthesis of the oxo-polyene macrolide (+)-roxaticin is achieved in 20 steps from 1,3-propanediol. In this approach, 9 of 10 C-C bonds formed in the longest linear sequence are made via metal catalysis, including 7 C-C bonds formed by iridium catalyzed alcohol C-C coupling. Notably, the present synthesis, which represents the most concise preparation of any oxo-polyene macrolide reported to

  氧代多烯大环内酯 (+)-roxaticin 的全合成由 1,3-丙二醇分 20 步完成。在这种方法中，最长线性序列中形成的 10 个 CC 键中有 9 个是通过金属催化形成的，其中 7 个 CC 键是通过铱催化的醇 CC 偶联形成的。值得注意的是，本合成是迄今为止报道的任何氧代多烯大环内酯的最简洁的制备方法，它是在没有手性试剂和手性助剂的情况下实现的，并且使用最少的预金属化 C-亲核试剂。
• Expedient Synthesis of the Proposed Structure of Cryptoconcatone H Exploiting Hidden Symmetry
  作者：Kevin J. Quinn、Hannah G. Ford、Emma C. Hastry、Joshua B. Choi、Christopher J. Terranova

  DOI：10.1055/a-1972-3587

  日期：2023.2

  Synthesis of the originally assigned structure of the styryl tetrahydropyranol-dihydropyranone natural product cryptoconcatone H from C 2-symmetric (±)-1,8-nonadiene-4,6-diol is reported. Desymmetrization by Mitsunobu reaction with crotonic acid established the requisite inter-ring stereochemical relationship and was followed by a highly diastereoselective Re2O7-catalyzed Prins cyclization with cinnamaldehyde to construct the 2,4,6-cis-tetrahydropyranol ring. Ring-closing metathesis resulted in formation of the dihydropyranone ring and completed the synthesis in three steps and 32% overall yield. The brevity of the synthesis is the result of the recognition of hidden, inter-ring symmetry in the target and the ensuing choice of an appropriately symmetric diol as our starting material.

  摘要报告了最初分配的苯乙烯基四氢吡喃醇-二氢吡喃酮天然产物 cryptoconcatone H 的结构从 C 2 对称（±）-1,8-壬二烯-4,6-二醇合成的。通过与巴豆酸的 Mitsunobu 反应进行去对称化，建立了必要的环间立体化学关系，然后在 Re2O7 催化下与肉桂醛进行高度非对映选择性的 Prins 环化反应，构建了 2,4,6-顺式四氢吡喃醇环。闭环偏析形成了二氢吡喃酮环，并在三个步骤中完成了合成，总收率为 32%。合成过程之所以如此简短，是因为我们发现了目标物中隐藏的环间对称性，因此选择了适当对称的二元醇作为起始原料。