di(o-N-methylanilinyl)phenylphosphine | 1172577-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(o-N-methylanilinyl)phenylphosphine
• 英文别名: PhP(o-C6H4NHMe)2；N-methyl-2-[[2-(methylamino)phenyl]-phenylphosphanyl]aniline
• CAS: 1172577-76-2
• 化学式: C₂₀H₂₁N₂P
• 分子量: 320.374
• InChiKey: DDDJDXCWQRBRCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(o-N-methylanilinyl)phenylphosphine 在 二氟代氙 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 生成 PhP(o-C6H4NMe)2
  参考文献：
  名称：

  磷作为路易斯酸：酰胺基磷烷的二氧化碳封存

  摘要：

  CO 2 捕捉剂：制备了同时具有酸性和碱性P，N官能度的化合物。在这些中，含有高活性磷2个amidophosphoranes 四元环内N键与CO迅速反应2，从而导致环张力缓解。这些化合物证明了磷可作为路易斯酸用于小分子活化。

  DOI：

  10.1002/anie.201201422
• 作为产物：
  描述：

  二苯基亚磷酸苯酚酯 、 N-甲基苯胺 在 正丁基锂 、 二氧化碳 作用下， 以 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 以51%的产率得到di(o-N-methylanilinyl)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  制备[双（酰胺基）膦]和[酰胺基膦硫化物或氧化物] ha和锆配合物用于烯烃聚合

  摘要：

  新的基于膦的双齿配体2-Me-​​8-Ph 2 P（X）C 9 H 8 NH（3，X = O; 4，X = S）和N -R-2-Ph 2 P（X）通过1,2,3,4的邻位锂化反应制备C 6 H 4 NH（5，R = Et，X = O; 6，R = Me，X = S; 7，R = Et，X = S）-四氢醌醛（2-Me-​​C 9 H 9 NH）和苯胺衍生物（N -RC 6 H 5 NH）。所述的反应邻与0.5当量的PHP锂化的化合物（OPH）2得到双（酰胺基）-膦配体（2-Me-​​C 9 H 8 NH-8-yl）2 PPh（8）和（N -RC 6 H 4 NH-2-yl）2 PPh（9，R = Me; 10，R = Et）。使用这些配体，[酰氨基膦氧化物] Hf（CH 2 Ph）3，[酰氨基膦硫醚] Hf（CH 2 Ph）3，[双（酰氨基）膦] MX 2（M = Hf，Zr; X制备CH

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.09.009

文献信息

• Mono- and binuclear complexes of rhodium involving a new series of hemilabile o-phosphinoaniline ligands
  作者：Lindsay J. Hounjet、Matthias Bierenstiel、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1039/b822170g

  日期：——

  and/or bridging P,N-ligands within mono- and binuclear rhodium(i) complexes, respectively. The previously prepared phosphines, Ph(x)PAr'(3-x) (x = 0, 1 or 2, Ar' = o-N,N-dimethylanilinyl) and Ar'(2)PCH(2)PAr'(2) (dmapm), have also been used to prepare analogous mono- and binuclear complexes. Variable temperature (1)H NMR spectroscopy of the mononuclear complexes, [RhCl(CO)(L)] (L = PhPAr(2), PhPAr'(2),

  Ph（x）PAr（3-x）类型的单膦（x = 0、1或2，Ar = oN-甲基苯胺基）和二膦Ar（2）PCH（2）PAr（2）（mapm）合成用作螯合和/或桥接单核和双核铑（i）配合物中的P，N-配体。先前制备的膦Ph（x）PAr'（3-x）（x = 0、1或2，Ar'= oN，N-二甲基苯胺基）和Ar'（2）PCH（2）PAr'（2）（ dmapm），也已用于制备类似的单核和双核复合物。单核络合物[RhCl（CO）（L）]（L = PhPAr（2），PhPAr'（2），PAr（3）和PAr'（3））和线的可变温度（1）H NMR光谱所得光谱的形状分析表明，相对于相关的单甲基苯胺基，N，N-二甲基苯胺基供体的不稳定性显着增加。单核络合物的X射线结构分析表明，与它们的单甲基类似物相比，二甲基苯胺基络合物的II型半透性增强是由于涉及配位的二甲基苯胺基取代基的空间相互作用增加。在双核，dmapm
• Comparison of Structure and Reactivity of Phosphine-Amido and Hemilabile Phosphine-Amine Chelates of Rhodium
  作者：Lindsay J. Hounjet、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Martin Cowie

  DOI：10.1021/ic101883u

  日期：2011.6.20

  with oxygen to form the peroxo complex, [RhO2(P,P′-dppe)(P,N-Ph2PAr–)], and with iodomethane to yield [RhI(CH3)(P,P′-dppe)(P,N-Ph2PAr–)]. Hemilabile phosphine-amine compounds can also be prepared by reactions of [Rh(P,P′-dppe)(P,N-Ph2PAr–)] with Me3OBF4 or HBF4·Et2O, resulting in (thermodynamic) additions at nitrogen to form [Rh(P,P′-dppe)(P,N-Ph2PAr′)][BF4] or [Rh(P,P′-dppe)(P,N-Ph2PAr)][BF4], respectively

  合成了一系列带有正膦基苯胺基和正膦基苯胺配体的单核和双核铑（I）配合物。质子单膦基苯胺Ph 2 PAr或PhPAr 2（Ar = o -C 6 H 4 NHMe）与0.5当量的[Rh（μ-OMe）（COD）] 2的反应导致形成中性酰胺基络合物， [Rh（COD）（P，N -Ph 2 PAr –）]或[Rh（COD）（P，N -PhP（Ar –）Ar）]（Ar – = o -C 6H 4 NMe –）分别通过内部甲醇离子对胺进行化学计量控制的去质子化。类似地，双核配合物，铑[Rh 2（COD）2（μ- P，Ñ，P' ，N' -mapm 2- ）]（MAPM 2- =分析纯（AR -）PCH 2 P（氩- ）中的Ar） ，可以通过质子二膦基苯胺，mapm（Ar 2 PCH 2 PAr 2）与1当量的[Rh（μ-OMe）（COD）] 2反应制备。可以通过monophosphinoanilines
• Preparation of [bis(amido)-phosphine] and [amido-phosphine sulfide or oxide] hafnium and zirconium complexes for olefin polymerization
  作者：Chun Sun Lee、Ji Hae Park、Eun Yeong Hwang、Geun Ho Park、Min Jeong Go、Junseong Lee、Bun Yeoul Lee

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.09.009

  日期：2014.12

  PhP(OPh)2 afforded the bis(amido)-phosphine ligands (2-Me-C9H8NH-8-yl)2PPh (8) and (N-R-C6H4NH-2-yl)2PPh (9, R = Me; 10, R = Et). Using these ligands, [amido-phosphine oxide]Hf(CH2Ph)3, [amido-phosphine sulfide]Hf(CH2Ph)3, [bis(amido)-phosphine]MX2 (M = Hf, Zr; X = CH2Ph, Cl, Me), and [amido-phosphine-amine]MCl3 complexes were prepared. The molecular structures of [amido-phosphine sulfide]Hf(CH2Ph)3 (13)

  新的基于膦的双齿配体2-Me-​​8-Ph 2 P（X）C 9 H 8 NH（3，X = O; 4，X = S）和N -R-2-Ph 2 P（X）通过1,2,3,4的邻位锂化反应制备C 6 H 4 NH（5，R = Et，X = O; 6，R = Me，X = S; 7，R = Et，X = S）-四氢醌醛（2-Me-​​C 9 H 9 NH）和苯胺衍生物（N -RC 6 H 5 NH）。所述的反应邻与0.5当量的PHP锂化的化合物（OPH）2得到双（酰胺基）-膦配体（2-Me-​​C 9 H 8 NH-8-yl）2 PPh（8）和（N -RC 6 H 4 NH-2-yl）2 PPh（9，R = Me; 10，R = Et）。使用这些配体，[酰氨基膦氧化物] Hf（CH 2 Ph）3，[酰氨基膦硫醚] Hf（CH 2 Ph）3，[双（酰氨基）膦] MX 2（M = Hf，Zr; X制备CH
• Phosphorus as a Lewis Acid: CO₂Sequestration with Amidophosphoranes
  作者：Lindsay J. Hounjet、Christopher B. Caputo、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201201422

  日期：2012.5.7

  CO2 snapper: Compounds containing both acidic and basic P,N functionalities have been prepared. Of these, two amidophosphoranes containing highly reactive PN bonds within four‐membered rings react rapidly with CO2, resulting in relief of ring strain. These compounds demonstrate the utility of phosphorus as a Lewis acid for small‐molecule activation.

  CO 2 捕捉剂：制备了同时具有酸性和碱性P，N官能度的化合物。在这些中，含有高活性磷2个amidophosphoranes 四元环内N键与CO迅速反应2，从而导致环张力缓解。这些化合物证明了磷可作为路易斯酸用于小分子活化。