1-(m-tolyl)hept-2-yn-1-ol | 1138140-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-(m-tolyl)hept-2-yn-1-ol
• 英文别名: 1-(3-Methylphenyl)hept-2-yn-1-ol
• CAS: 1138140-73-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: QQPNPJSXBMSJGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(m-tolyl)hept-2-yn-1-ol 在 magnesium 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1-(3-methylphenyl)-3-trimethylsilyl-1-trimethylsilyloxyhepta-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  通过苯甲酰乙炔的还原甲硅烷基化轻松合成甲硅烷基丙二醇醚和β-甲硅烷基烯酮

  摘要：

  在N , N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中，在氯三甲基硅烷存在下，镁金属对苯甲酰乙炔进行还原性甲硅烷基化，得到甲硅烷基丙二烯醇醚或 β-甲硅烷基烯酮。发现甲硅烷基丙二醇醚的分离需要仔细处理，并且在某些情况下仅形成水解的 β-甲硅烷基烯酮。在温和的反应条件下，选择性地合成了具有良好官能团耐受性的多种多取代烯醇硅醚和 β-甲硅烷基烯酮，收率为 38-86% 和 23-88%。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.133171
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 、 3-甲基苯甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 1-(m-tolyl)hept-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  双官能膦配体使金能够将炔基酮直接环异构化为2,5-二取代的呋喃。

  摘要：

  通过串联金（I）催化的炔基酮异构化为烯丙基酮和环异构化，已经开发了直接从炔基酮直接合成2,5-二取代的呋喃的方法。该化学方法成功的关键是使用具有关键远程叔氨基的联苯-2-基膦配体。

  DOI：

  10.1039/d0cc01238f

文献信息

• Catalytic Asymmetric Enyne Addition to Aldehydes and Rh(I)-Catalyzed Stereoselective Domino Pauson–Khand/[4 + 2] Cycloaddition
  作者：Wei Chen、Jia-Hui Tay、Jun Ying、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo3026065

  日期：2013.3.15

  propargylic alcohols prepared from the catalytic asymmetric enyne addition to aliphatic aldehydes are used to prepare a series of optically active trienynes. In the presence of a catalytic amount of [RhCl(CO)2]2 and 1 atm of CO, the optically active trienynes undergo highly stereoselective domino Pauson–Khand/[4 + 2] cycloaddition to generate optically active multicyclic products. The Rh(I) catalyst

  发现1,1'-联-2-萘酚-ZnEt 2 -Ti（O i Pr）4 -Cy 2 NH系统在室温下催化脂肪族醛和其他醛的1,3-烯炔加成反应产率为75–96％，ee为82–97％。该体系还广泛适用于其他烷基，芳基和甲硅烷基炔烃与结构多样的醛的高度对映选择性反应。由催化不对称烯炔加成脂族醛制得的炔丙醇用于制备一系列旋光性苯炔。在催化量的[RhCl（CO）2 ] 2存在下并且在CO的1个大气压下，旋光性苯丙炔类化合物进行高度立体选择性的多米诺Pauson-Khand / [4 + 2]环加成反应，从而生成旋光性多环产物。还发现Rh（I）催化剂催化二炔与CO的偶联，然后催化[4 + 2]环加成生成光学活性的多环产物。这些转变对于含有季手性碳中心的聚喹烷的不对称合成可能是有用的。
• One-Pot Consecutive Reactions Based on the Synthesis of Conjugated Enones by the Re-Catalysed Meyer-Schuster Rearrangement
  作者：Elio Mattia、Alessio Porta、Valentina Merlini、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.201201639

  日期：2012.9.17

  Re catalysis in one‐pot reactions: An atom‐economical, one‐pot strategy that involves alkyne deprotonation and a subsequent rhenium(V)‐catalysed Meyer–Schuster rearrangement of the alkynol to provide α,ß‐unsaturated enones in high yield has been developed (see scheme). Subsequent in situ hydride reduction or Diels–Alder reaction of the enones provided products in good‐to‐high overall yields.

  单锅反应中的重催化：一种原子经济的单锅策略，涉及炔烃去质子化和随后and（V）催化的炔诺醇的Meyer-Schuster重排，以提供高产率的α，ß-不饱和烯酮开发（请参阅计划）。随后进行的烯酮的原位氢化物还原或Diels-Alder反应可提供高至高总收率的产品。
• Highly Diastereoselective Synthesis of Cyclopentenones via a One-Pot Gold Catalysis, Nazarov Cyclization and Alkylation Cascade
  作者：Long-Wu Ye、Meng-Qi Liu、Ai-Hua Zhou、Shuang Jiang、Jia-Qi Wang

  DOI：10.1055/s-0033-1341204

  日期：——

  transformations [gold-catalyzed tandem reaction, scandium(III) trifluoromethanesulfonate catalyzed Nazarov cyclization, alkylation reaction] in a one-pot process led to the formation of cyclopentenone derivatives in excellent diastereoselectivities and moderate to good overall yields. Starting from readily available propargylic carboxylates, three sequential transformations [gold-catalyzed tandem reaction

  摘要 从容易获得的炔丙基羧酸盐开始，通过一锅法三个连续的转化过程[金催化的串联反应，三氟甲磺酸scan（III）催化的纳扎罗夫环化，烷基化反应]导致以优异的非对映选择性和中等至良好的整体选择性形成环戊烯酮衍生物产量。 从容易获得的炔丙基羧酸盐开始，通过一锅法三个连续的转化过程[金催化的串联反应，三氟甲磺酸scan（III）催化的纳扎罗夫环化，烷基化反应]导致以优异的非对映选择性和中等至良好的整体选择性形成环戊烯酮衍生物产量。
• Vanadium(V)-mediated rearrangement/halogenation cascade: Synthesis of α-haloenones from propargyl alcohols
  作者：Meng Zhao、Justin T. Mohr

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.055

  日期：2017.7

  A method is described for the oxidative Meyer–Schuster-type rearrangement of propargylic alcohols to (Z)-α-chloro- and α-iodoenones using VOCl3 as a multifunctional reagent. The vanadium reagent is found to serve as rearrangement promoter as well as an active chlorenium ion donor. Yields are improved when VOCl3 is employed in conjunction with N-halosuccinimide reagents, giving some insights into the

  描述了一种使用VOCl 3作为多功能试剂将炔丙醇氧化成Meyer-Schuster型重排成（Z）-α-氯-和α-碘代烯酮的方法。发现钒试剂可作为重排促进剂以及活性的氯离子供体。当VOCl 3与N-卤代琥珀酰亚胺试剂结合使用时，收率得到提高，这为复杂的机理提供了一些见识。
• Gold(III)-catalyzed direct nucleophilic substitution of propargylic alcohols
  作者：Marie Georgy、Valérie Boucard、Olivier Debleds、Christophe Dal Zotto、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.051

  日期：2009.2

  Gold-catalyzed nucleophilic substitution of propargylic alcohols with various nucleophiles (allylsilane, electron-rich aromatics, alcohols, thiols, hydrides, 1,3-dicarbonyl derivatives, sulfonamides) is described under very mild conditions (room temperature in dichloromethane). Preliminary mechanistic investigations suggest a mechanism through a carbocation intermediate. Nucleophilic substitutions on allylic

  在非常温和的条件下（室温于二氯甲烷中）描述了金催化的炔丙醇被各种亲核试剂（烯丙基硅烷，富电子芳族化合物，醇，硫醇，氢化物，1,3-二羰基衍生物，磺酰胺）取代。初步的机理研究表明，是通过碳正离子中间体形成的。还描述了烯丙基和苄基醇上的亲核取代。