(+)-(E)-1,3-diphenyl-N,N-dipropylprop-2-en-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (+)-(E)-1,3-diphenyl-N,N-dipropylprop-2-en-1-amine
• 英文别名: (E)-1,3-diphenyl-N,N'-dipropylprop-2-en-1-amine；(E)-1,3-diphenyl-N,N-dipropylprop-2-en-1-amine；(+)-1,3-diphenyl-2-propenyl-di-n-propylamine；(+)-1,3-diphenyl-2-propenyldi(propyl)amine；dimethyl 2-((E)-1,3-diphenylallyl)malonate
• 化学式: C₂₁H₂₇N
• 分子量: 293.452
• InChiKey: UFBLFQWAOWYJRX-FOCLMDBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 二正丙胺 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 3,6-bis[(2'R,5'S)-3'-phenyl-1',3'-diaza-2'-phosphabicyclo[3.3.0]octyloxy]-(3R,3aS,6R,6aS)-hexahydrofuro[3,2-b]furan 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (+)-(E)-1,3-diphenyl-N,N-dipropylprop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Diastereomeric P*-mono- and P*,P*-bidentate diamidophosphite ligands based on 1,4:3,6-dianhydro-d-mannitol in asymmetric metallocomplex catalysis

  摘要：

  研究了具有 P* 立体中心和磷杂双环[3.3.0]辛烷骨架的非对映单叉和双叉二膦酸盐的合成及其与铑（i）和钯（ii）的配位。在 Rh 催化的不对称烯丙基化反应中使用它们，ee 值可达到 87%；在 Rh 催化的不对称氢化反应中使用它们，ee 值可达到 98%。

  DOI：

  10.1007/s11172-008-0327-x

文献信息

• MOP-Type Binaphthyl Phosphite and Diamidophosphite Ligands and Their Application in Catalytic Asymmetric Transformations
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Sergey E. Lyubimov、Sergey V. Zheglov、Eduard B. Benetsky、Pavel V. Petrovskii、Eugenie A. Rastorguev、Tatiana B. Grishina、Vadim A. Davankov

  DOI：10.1002/adsc.200600340

  日期：2007.5.7

  Monodentate phosphite and diamidophosphite ligands have been developed based on O-methyl-BINOL. These chiral ligands are easy to prepare from readily accessible phosphorylating reagents – (Sa or Ra)-2-chlorodinaphtho[2,1-d:1′,2′-f][1,3,2]dioxaphosphepine and (2R,5S)-2-chloro-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane. The new ligands have demonstrated excellent enantioselectivity in the palladium-catalysed

  基于O-甲基-BINOL已经开发了单齿亚磷酸酯和亚氨基二亚磷酸酯配体。这些手性配体很容易从容易获得的磷酸化试剂中制备-（S a或R a）-2-氯二萘并[2,1- d：1'，2'- f ] [1,3,2]二氧杂磷平和（2R ，5S）-2-氯-3-苯基-1,3-二氮杂-2-磷酸双环[3.3.0]辛烷。新的配体在（E）-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与对甲苯磺酸钠（最高99％ee），吡咯烷（最高97％ee）的钯催化的烯丙基取代反应中表现出优异的对映选择性），二丙胺（最高95％ee）和丙二酸二甲酯（最高99％ee）。在钯催化的乙基（E）-1,3-二苯基碳酸烯丙酯的脱硫反应中，实现了高达96％的对映选择性。所述diamidophosphite配体在衣康酸二甲酯（高达90％的Rh的催化不对称氢化表现出很好的对映选择性EE）。
• Bulky<i>P*</i>-Chirogenic Diazaphospholidines as Monodentate Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Eduard B. Benetskiy、Tatiana B. Grishina、Eugenie A. Rastorguev、Marina G. Maksimova、Sergey V. Zheglov、Vadim A. Davankov、Benjamin Schäffner、Armin Börner、Stephane Rosset、Gaelle Bailat、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/ejoc.200900058

  日期：2009.8

  been designed and developed. Ligands of this type exhibited high enantioselectivities in Pd-catalysed allylic substitution reactions of (E)-1,3-diphenylallyl acetate with NaSO2pTol (up to 87 % ee), CH2(CO2Me)2 (up to 92 % ee), (C3H7)2NH (up to 93 % ee) and (CH2)4NH (up to 99 % ee). These novel stereoselectors have also been successfully employed in Rh-catalysed asymmetric hydrogenations of dimethyl itaconate

  一系列基于 (2R,5S)-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0] 辛烷和 (2R,5S)-3-(p-溴苯基)-1,3-二氮杂-2-磷杂双环[3.3.0]辛烷主链已被设计和开发。这种类型的配体在 Pd 催化的 (E)-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与 NaSO2pTol（高达 87% ee）、CH2(CO2Me)2（高达 92% ee）、（C3H7）的烯丙基取代反应中表现出高对映选择性)2NH（高达 93% ee）和 (CH2)4NH（高达 99% ee）。这些新型立体选择剂也已成功用于 Rh 催化的衣康酸二甲酯（最高 76% ee）、甲基 (Z)-2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸酯（最高 73% ee）和 2-乙酰氨基丙烯酸甲酯（高达 98% ee）。
• (S)-6-Bromo-BINOL-based phosphoramidite ligand with C1 symmetry for enantioselective hydrogenation and allylic substitution
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Eduard B. Benetsky、Vladimir E. Boyko、Eugenie A. Rastorguev、Vadim A. Davankov、Benjamin Schäffner、Armin Börner

  DOI：10.1002/chir.20845

  日期：2010.10

  (S)‐6‐Br‐BINOL‐derived phosphoramidite, a simple monodentate ligand with a stereogenic center at the phosphorus atom, was synthesized for the first time. This stereoselector generated a high level of enantioselectivity (80–95% ee) in the rhodium‐catalyzed hydrogenation of α‐dehydrocarboxylic acid esters and was also successfully employed in the asymmetric palladium‐catalyzed allylic substitution of

  （小号）-6- BR-BINOL衍生的亚磷酰胺，一个小号imple单齿配体，在磷原子上的立体中心，首次合成。该立体选择器在铑催化的α-脱氢羧酸酯氢化中产生高水平的对映选择性（80-95％ee），并且还成功用于（E）-1,3-二苯基烯丙基的不对称钯催化的烯丙基取代。醋酸盐。光学产率也显示出与反应式显著依赖性：高达70％ee值为烯丙基胺化，高达75％ee值为烯丙基磺酰化，和高达90％的ee值为烯丙基烷基化。手性，2010年。©2010 Wiley-Liss，Inc.。
• A P∗-chiral bisdiamidophosphite ligand with a 1,4:3,6-dianhydro-d-mannite backbone and its application in asymmetric catalysis
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Pavel A. Vologzhanin、Marina G. Maksimova、Anton S. Safronov、Sergey E. Lyubimov、Vadim A. Davankov、Benjamin Schäffner、Armin Börner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.042

  日期：2008.5

  A novel readily available P,P-bidentate diamidophosphite ligand with P∗-stereocentres is prepared from an inexpensive C2-symmetric 1,4:3,6-dianhydro-d-mannite. By using this efficient ligand, up to 98% ee is achieved in Pd-catalysed asymmetric allylic alkylation, up to 92% ee in Pd-catalysed asymmetric allylic amination and up to 87% ee in Rh-catalysed asymmetric hydrogenation. The influence of the

  用便宜的C 2对称的1,4：3,6-二脱水-d-甘露石制备具有P ＊立体中心的新颖的P，P －齿状二氨基亚磷酸酯配体。通过使用这种有效的配体，在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中可达到98％ee，在Pd催化的不对称烯丙基胺化反应中可达到92％ee，在Rh催化的不对称氢化反应中可达到87％ee。讨论了预催化剂，底物和溶剂对对映选择性的影响。
• Diastereomeric P*-mono- and P*,P*-bidentate diamidophosphite ligands based on 1,4:3,6-dianhydro-d-mannitol in asymmetric metallocomplex catalysis
  作者：K. N. Gavrilov、S. V. Zheglov、P. A. Vologzhanin、E. A. Rastorguev、A. A. Shiryaev、M. G. Maksimova、S. E. Lyubimov、E. B. Benetsky、A. S. Safronov、P. V. Petrovskii、V. A. Davankov、B. Schäffner、A. Börner

  DOI：10.1007/s11172-008-0327-x

  日期：2008.11

  Synthesis of diastereomeric mono- and bidentate diamidophosphites bearing P*-stereo-centers and phosphabicyclo[3.3.0]octane backbone and their coordination with rhodium(i) and palladium(ii) are considered. Their use in Rh-catalyzed asymmetric allylation allowed one to achieve 87% ee values and the use in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation gave up to 98% ee.

  研究了具有 P* 立体中心和磷杂双环[3.3.0]辛烷骨架的非对映单叉和双叉二膦酸盐的合成及其与铑（i）和钯（ii）的配位。在 Rh 催化的不对称烯丙基化反应中使用它们，ee 值可达到 87%；在 Rh 催化的不对称氢化反应中使用它们，ee 值可达到 98%。