diethyl 2-(2-methylbut-3-yn-2-yl)malonate | 21079-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-methylbut-3-yn-2-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(1,1-dimethyl-2-propynyl)malonate；diethyl 2-(2-methylbut-3-yn-2-yl)propanedioate
• CAS: 21079-27-6
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: GNCXYZOCHNPJEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-methylbut-3-yn-2-yl)malonate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 生成 diethyl 2-(2-methylbut-3-en-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Reactions of Acetylenes. II. Some Reactions of β-Ethynylcarboxylic Acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01057a050
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 盐酸 sodium ethanolate 、 铜 、 calcium chloride 、 copper dichloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 diethyl 2-(2-methylbut-3-yn-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  六和八溴芳烃的六倍和八倍钯催化的交叉偶联反应。

  摘要：

  钯催化六溴代苯（20）与各种烯基硼酸酯和烯基锡酮的六重偶联分别提供了六烯基苯1，产率分别高达73％和16％至41％。在某些情况下，五烯基苯21被分离为主要产物（最高含量为75％）。还已经制备了一些在其六个臂中的每个臂中含有氧或硫原子的官能取代的六烯基苯衍生物（16％至24％的产率）。较少空间阻碍的2,3,6,7,10,11-六溴代三亚苯基（24）的六倍偶联以93％的收率得到了所需的六（3,3-二甲基-1-丁烯基）三亚苯基（25）。八溴萘（26）的首次成功的交叉偶联反应以21％的收率得到了八-（3,3-二甲基-1-丁烯基）萘（27）。晶体结构分析表明，根据取代基的性质，这六个臂与1a和1i一样全部位于中心苯环的同一侧，从而使它们成杯形分子，或者在1h和23中交替地位于中心平面的上方和下方。在27中， C-1,4,6,7的四个臂向下，其他的臂向上，反之亦然。催化氢化后，1 a产生89％的六（叔

  DOI：

  10.1002/chem.200400723

文献信息

• Alkylation of ethyl bromomalonate by alkylcobaloximes
  作者：M. Veber、K.N.V. Duong、F. Gaudemer、A. Gaudemer

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92348-9

  日期：1979.9

  Allylcobaloximes react under very mild conditions with ethyl bromomalonate to yield allyl-substituted ethylmalonates in good yield. In the case of crotyl-, 3,3 dimethyl, allyl- and cinnamyl-cobaloximes, the substitution occurs with total rearrangement of the allyl groups. Similar rearrangements are observed during the reactions of propargyl- and allenylcobaloximes with BrCH(CO2Et)2 yielding allenyl-

  烯丙基钴肟在非常温和的条件下与溴代丙二酸乙酯反应，以高收率得到烯丙基取代的丙二酸乙酯。在巴豆基，3,3-二甲基，烯丙基-和肉桂基-钴肟的情况下，取代发生在烯丙基的全部重排。在炔丙基-和烯丙基钴肟与BrCH（CO 2 Et）2的反应过程中观察到类似的重排，分别产生烯丙基-和炔丙基-丙二酸酯。
• Mechanistic Insights into the Ru(II)-Catalyzed Intramolecular Formal [3 + 2] Cycloaddition of (<i>E</i>)-1,6-Enynes
  作者：Rui Liu、Yajie Chou、Bing Lian、De-cai Fang、Ming Gao、Tanyu Cheng、Guohua Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02446

  日期：2019.9.6

  challenge in organic chemistry. Herein, we report a Ru(II)-catalyzed formal [3 + 2] cycloaddition as an efficient method to prepare unprecedented bicyclo[3.3.0]octenes from readily available (E)-1,6-enynes. Mechanistic studies based on the deuterium labeling experiments and the DFT calculation disclose a reasonable mechanistic pathway, where a ruthenacyclopentene generated by an ene-yne oxidative cyclization

  在过渡金属催化的1，6-烯炔环化中构造独特的反应途径以构建有价值的合成基序是有机化学中的重大挑战。在这里，我们报告Ru（II）催化的正式[3 + 2]环加成作为一种有效的方法，可以从容易获得的（E）-1,6-炔烃制备前所未有的双环[3.3.0]辛烯。基于氘标记实验和DFT计算的机理研究揭示了一条合理的机理途径，其中烯-炔氧化环化产生的钌环戊烯经历顺序的β-氢化物消除和分子内加氢钌化以形成钌环己烯，从而产生理想的双环[3.3] .0]辛烯。
• NITROGEN-CONTAINING HETEROCYCLIC COMPOUND OR SALT THEREOF
  申请人：FUJIFILM Corporation

  公开号：US20150045339A1

  公开（公告）日：2015-02-12

  The object is to provide an Fms-like tyrosine kinase 3 (FLT3) inhibitor useful as a therapeutic agent for acute myeloid leukemia (AML). A novel nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the general formula [1] or a salt thereof is provided. The compound or a salt thereof of the present invention can be used as an active ingredient of a pharmaceutical composition for a treatment of a disease or condition relating to FLT3, such as acute myeloid leukemia (AML) and acute promyelocytic leukemia (APL).

  该目的是提供一种类似于Fms酪氨酸激酶3（FLT3）的抑制剂，可用作急性髓系白血病（AML）的治疗药物。提供了一种由通式[1]表示的新型含氮杂环化合物或其盐。本发明的该化合物或其盐可用作与FLT3相关的疾病或病况的药物组合物的活性成分，如急性髓系白血病（AML）和急性早幼粒细胞白血病（APL）的治疗。
• [EN] PROTEIN KINASE C AGONISTS<br/>[FR] AGONISTES DE PROTÉINE KINASE C
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2020176505A1

  公开（公告）日：2020-09-03

  The present disclosure relates generally to certain diacylglycerol lactone compounds, pharmaceutical compositions comprising said compounds, and methods of making and using said compounds and pharmaceutical compositions. The compounds and compositions disclosed herein may be used for the treatment or prevention of diseases, disorders, or infections modifiable by protein kinase C (PKC) agonists, such as HIV.

  本公开涉及某些二酰基甘油内酯化合物，包括该化合物的药物组合物，以及制备和使用该化合物和药物组合物的方法。本文所披露的化合物和组合物可用于治疗或预防可通过蛋白激酶C（PKC）激动剂调节的疾病、疾病或感染，如艾滋病。
• Ruthenium-Catalyzed Hydroalkynylative Cyclization of 1,6-Enynes Induced by Substituent Effects
  作者：Rui Liu、Zhenjie Ni、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01901

  日期：2016.8.19

  alkyne proceeds smoothly at room temperature to afford highly substituted five-membered cyclic compounds featuring a 1,5-enyne motif. Deuterium-labeling experiments showed that the key ruthenacyclopentene intermediate undergoes cleavage of metal–carbon bonds through the metal-assisted σ-bond metathesis reaction, thus leading to the formation of C(sp2)–H and C(sp3)–C(sp) bonds.

  在大体积取代的末端炔烃存在下，钌催化的1,6-烯炔环化在室温下平稳进行，从而得到具有1,5-烯炔基序的高度取代的五元环化合物。氘标记实验表明，关键的钌环戊烯中间体通过金属辅助的σ键复分解反应经历了金属-碳键的裂解，从而导致C（sp 2）-H和C（sp 3）-C（ sp）债券。