dimethyl 2,2-di(2-methylallyl)malonate | 74793-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2,2-di(2-methylallyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2,2-bis(2-methyl-2-propenyl)malonate；Propanedioic acid, bis(2-methyl-2-propenyl)-, dimethyl ester；dimethyl 2,2-bis(2-methylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 74793-47-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: AZBJEZXDNKPKKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,2-di(2-methylallyl)malonate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 双(2-甲基烯丙基)丙二酸
  参考文献：
  名称：

  在三氟甲磺酸银（I）催化下，将醇和羧酸分子内加成到惰性烯烃中。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了在简单的三氟甲磺酸银（I）催化下将羟基或羧基分子内加成至惰性烯烃。在相对温和的条件下，对于一定范围的基材，可以获得良好或优异的产量。该反应代表构建环醚或内酯的最简单方法之一。

  DOI：

  10.1021/ol051065f
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-丙烯基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到dimethyl 2,2-di(2-methylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  双（氨基膦）-镍配​​合物可作为有效的催化剂，用于稳定化亲核试剂使烯丙基乙酸酯烷基化

  摘要：

  据报道，由镍-二膦配合物催化的各种烯丙基乙酸酯与丙二酸二甲酯的烷基化。结果表明，在大多数情况下，双（氨基膦）型配体比dppb和其他常用的二膦生成更有效的催化剂。在3-乙酰氧基环己烯的烷基化过程中使用手性配体可提供高达40％ee的环己-2-烯丙二酸二甲酯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01302-0

文献信息

• Platinum(IV)-Catalyzed Synthesis of Unsymmetrical Polysubstituted Benzenes<i>via</i>Intramolecular Cycloaromatization Reaction
  作者：Shuyan Zheng、Jinghua Zhang、Zhengwu Shen

  DOI：10.1002/adsc.201500573

  日期：2015.9.14

  A one‐pot synthesis of polysubstituted benzene derivatives was achieved via a platinum(IV)‐catalyzed intramolecular cycloaromatization reaction. The reaction proceeds via a tandem skeletal rearrangment, dehydration and double bond isomerization, which proved to be very useful for the syntheses of a range of interesting polyalkyl‐substituted benzenes.

  通过铂（IV）催化的分子内环芳烃化反应可实现多取代苯衍生物的一锅法合成。该反应通过串联的骨架重排，脱水和双键异构化而进行，事实证明这对于合成一系列有趣的聚烷基取代的苯非常有用。
• Ruthenium carbene complexes with imidazolin-2-ylidene ligands allow the formation of tetrasubstituted cycloalkenes by RCM
  作者：Lutz Ackermann、Alois Fürstner、Thomas Weskamp、Florian J. Kohl、Wolfgang A. Herrmann

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00919-3

  日期：1999.6

  Chemically quite robust ruthenium carbene complexes 2–8 bearing one or two imidazolin-2-ylidene ligands are highly active catalysts for all types of ring closing metathesis reactions (RCM). Importantly, they even allow the formation of tetrasubstituted alkenes that were previously out of reach of ruthenium-based metathesis catalysts.

  化学上非常坚固的带有一个或两个咪唑啉-2-亚烷基配体的钌卡宾配合物2-8是用于所有类型的闭环复分解反应（RCM）的高活性催化剂。重要的是，它们甚至允许形成以前基于钌的复分解催化剂无法获得的四取代烯烃。
• Highly Efficient Ruthenium Catalysts for the Formation of Tetrasubstituted Olefins via Ring-Closing Metathesis
  作者：Ian C. Stewart、Thay Ung、Alexandre A. Pletnev、Jacob M. Berlin、Robert H. Grubbs、Yann Schrodi

  DOI：10.1021/ol0705144

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A series of ruthenium-based metathesis catalysts with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared in which the N-aryl groups have been changed from mesityl to mono-ortho-substituted phenyl (e.g., tolyl). These new catalysts offer an exceptional increase in activity for the formation of tetrasubstituted olefins via ring-closing metathesis (RCM), while maintaining high

  [反应：见正文]制备了一系列具有N-杂环卡宾（NHC）配体的钌基复分解催化剂，其中N-芳基已从均三甲苯基变为单邻位取代的苯基（例如甲苯基） 。这些新催化剂极大地提高了通过闭环复分解（RCM）形成四取代烯烃的活性，同时在产生双取代和三取代烯烃的闭环复分解（RCM）反应中保持了高水平的活性。
• USE IN PERFUMERY AND FLAVORING AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF 5,5-DIMETHYL-3-ETHYL-3,4-DIHYDROFURAN-2-ONE
  申请人：Mane Jean

  公开号：US20100111890A1

  公开（公告）日：2010-05-06

  The invention relates to the use of 5,5-dimethyl-3-ethyl-3,4-dihydrofuran-2-one (A), named “Noxolide” by the applicant, as an olfactory agent in perfumery, and also as a food flavouring. The invention also relates to a novel process for the preparation of 5,5-dimethyl-3-ethyl-3,4-dihydrofuran-2-one.

  该发明涉及将5,5-二甲基-3-乙基-3,4-二氢呋喃-2-酮（A），由申请人命名为“诺克斯醛”，作为香水中的嗅觉剂以及食品调味剂的用途。该发明还涉及一种用于制备5,5-二甲基-3-乙基-3,4-二氢呋喃-2-酮的新工艺。
• Organometallic ruthenium complexes and related methods for the preparation of tetra-substituted and other hindered olefins
  申请人：Berlin Jacob

  公开号：US20070282148A1

  公开（公告）日：2007-12-06

  The invention relates to ruthenium alkylidene complexes having an N-heterocyclic carbene ligand comprising a 5-membered heterocyclic ring having a carbenic carbon atom and at least one nitrogen atom contained within the 5-membered heterocyclic ring, wherein the nitrogen atom is directly attached to the carbenic carbon atom and is substituted by a phenyl ring, and wherein the phenyl ring has a hydrogen at either or both ortho positions and is substituted at at least one ortho or meta position. The invention also relates to an olefin metathesis reactions and particularly to the preparation of tetra-substituted cyclic olefins via a ring-closing metathesis.

  本发明涉及具有N-杂环卡宾配体的钌烷基烯配合物，包括一个含有卡宾碳原子和至少一个氮原子的5元杂环环的杂环卡宾配体，其中氮原子直接连接到卡宾碳原子，并被苯环取代，苯环在两个邻位或一个邻位和一个间位处有氢原子，并在至少一个邻位或间位被取代。本发明还涉及烯烃交换反应，特别是通过环闭合交换反应制备四取代环烯烃。