2-(噻吩甲基)膦酸二乙酯 | 2026-42-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦酸酯/膦酸盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 2-(噻吩甲基)膦酸二乙酯
• 中文别名: 噻吩-2-甲基磷酸二乙酯
• 英文名称: diethyl thien-2-ylmethylphosphonate
• 英文别名: diethyl (2-thienylmethyl)phosphonate；diethyl (thiophen-2-ylmethyl)phosphonate；2-(diethoxyphosphorylmethyl)thiophene；thiophen-2-yl-methyl phosphonic acid diethyl ester；diethyl 2-thiophenylmethylphosphonate
• CAS: 2026-42-8
• 化学式: C₉H₁₅O₃PS
• 分子量: 234.256
• InChiKey: GOJBUVQDOFHBLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325 ℃
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，并避免接触湿气（否则可能导致分解）。

制备方法与用途

化学性质
这是一种油状液体。其沸点分别为180-184℃/4.1kPa（31mmHg）、138-140℃/293Pa（2.2mmHg）和100-102℃/13Pa（0.1mmHg）。

用途
它是苯噻啶的中间体，主要用于制取含噻吩的多环化合物。

生产方法
该物质通过以下步骤制备：首先，使用噻吩与甲醛及盐酸氯甲基化反应生成2-氯甲基噻吩；随后，采用亚磷酸三乙酯进行季膦化并除去副产物，最终得到所需产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(噻吩甲基)膦酸二乙酯 在 碘 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以91%的产率得到2-diethoxyphosphorylmethyl-5-iodothiophene
  参考文献：
  名称：

  Xue, Cuihua; Luo, Fen-Tair, Heterocycles, 2002, vol. 57, # 10, p. 1935 - 1946

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-(噻吩甲基)膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  铜催化氢膦酸酯和N-甲苯磺酰hydr合成烷基膦酸酯

  摘要：

  已开发出一种新的催化体系，用于将H-膦酸酯和二苯基膦氧化物与N-甲苯磺酰hydr烷基化。在碘化铜（I）和碱的存在下，H-膦酸酯与N-甲苯磺酰基hydr反应，以高收率或优异的收率得到相应的偶联烷基膦酸酯，而没有任何配体。烷基膦酸酯也可以通过一锅法直接由羰基化合物制备，而无需分离甲苯磺酰zone中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200295

文献信息

• Evaporable organic semiconductive material and use thereof in an optoelectronic component
  申请人：Hildebrandt Dirk

  公开号：US09127020B2

  公开（公告）日：2015-09-08

  The invention relates to compounds of general formula IIIa and their use in optoelectronic components.

  这项发明涉及一般式IIIa的化合物及其在光电子元件中的应用。
• Alcohol-based Michaelis–Arbuzov reaction: an efficient and environmentally-benign method for C–P(O) bond formation
  作者：Xiantao Ma、Qing Xu、Huan Li、Chenliang Su、Lei Yu、Xu Zhang、Hongen Cao、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c8gc00931g

  日期：——

  The famous Michaelis–Arbuzov reaction is extensively used both in the laboratory and industry to manufacture tons of widely-used organophosphoryl compounds every year. However, this method and the modified Michaelis–Arbuzov reactions developed recently still have some limitations. We now report a new alcohol-version of the Michaelis–Arbuzov reaction that can provide an efficient and environmentally-benign

  著名的米利斯-阿尔布佐夫（Michaelis-Arbuzov）反应每年在实验室和工业中得到广泛使用，以生产数吨广泛使用的有机磷酰基化合物。但是，该方法和最近开发的改进的Michaelis-Arbuzov反应仍然存在一些局限性。现在，我们报告迈克尔斯-阿布佐夫（Michaelis-Arbuzov）反应的一种新的酒精转化形式，它可以提供一种有效且对环境有益的方法来解决已知的迈克尔斯-阿布佐夫（Michaelis-Arbuzov）反应的问题。即，使用正丁基4，各种各样的醇可以容易地与亚磷酸酯，亚膦酸酯和次膦酸酯反应，生成所有三种磷酰基化合物（膦酸酯，次膦酸酯和氧化膦）。NI催化的高效C–P（O）键形成反应。这种通用方法也可以轻松按比例放大，并在一锅中用于进一步的合成转化。
• Synthesis of nonlinear optical chromophores containing electron-excessive and -deficient heterocyclic bridges. The auxiliary donor–acceptor effects
  作者：Ching-fong Shu、Yuh-kai Wang

  DOI：10.1039/a708689j

  日期：——

  Push-pull substituted nonlinear optical chromophores with thiazole and thiophene rings and interposed ethylene units as π-conjugated bridges were synthesized. The effects of the nature and location of the heterocycles on the energy of the charge transfer transition for the chromophores are discussed.

  合成了具有噻唑和噻吩环及夹杂乙烯单元作为π-共轭桥的推拉取代非线性光学染料。讨论了杂环的性质和位置对染料电荷转移跃迁能量的影响。
• [EN] NONLINEAR OPTICAL COMPOUNDS AND METHODS FOR THEIR PREPARATION<br/>[FR] COMPOSES OPTIQUES NON LINEAIRES ET PROCEDES DE FABRICATION
  申请人：UNIV WASHINGTON

  公开号：WO2004065384A1

  公开（公告）日：2004-08-05

  Nonlinear optically active compounds, methods for making nonlinear optically active compounds, compounds useful for making nonlinear optically active compounds, methods for making compounds useful for making nonlinear optically active compounds, macrostructures tha tinclude nonlinear optically active components, and devices including the nonlinear optically active compounds and the macrostructures.

  非线性光学活性化合物，制备非线性光学活性化合物的方法，用于制备非线性光学活性化合物的化合物，制备用于制备非线性光学活性化合物的化合物的方法，包括非线性光学活性组分的宏观结构，以及包括非线性光学活性化合物和宏观结构的器件。
• Molecular Design and Application of a Photovoltaic Polymer with Improved Optical Properties and Molecular Energy Levels
  作者：Huifeng Yao、Hao Zhang、Long Ye、Wenchao Zhao、Shaoqing Zhang、Jianhui Hou

  DOI：10.1021/acs.macromol.5b00649

  日期：2015.6.9

  (E)-5-(2-(5-(Alkylthio)thiophen-2-yl)vinyl)thiophene-2-yl functional groups were introduced onto 4- and 8-positions of BDT units, and this building block was used to construct a new derivative polymer of PTB7, named as PBT-TVT. Benefiting from the prolonged conjugation of the conjugated side groups on BDT units, the optical absorption property of PBT-TVT can be improved greatly compared to that of PTB7, so an inspiring result of 7.67% was obtained by using PBT-TVT as the donor and PC61BM as the acceptor in polymer solar cells (PSCs), which is much higher than that of the PTB7:PC61BM-based device and also one of the highest results for PSCs with PC61BM. In electrochemical cyclic voltammetry (CV) measurements, PBT-TVT showed a deeper HOMO level than PTB7 so the device based on the former exhibits higher open circuit voltage than the latter. Moreover, in comparison with PTB7, the new polymer PBT-TVT exhibited stronger interchain pi-pi interaction and thus higher hole mobility. Overall, the results in this work indicated that PBT-TVT is a promising donor polymer, and the strategy used in this work will be beneficial for molecular design of polymer photovoltaic materials for large-scale production of PSCs.

  (E)-5-((5-甲基硫代苯乙烯-2-基)丁二烯-2-yl) thiophene-2-yl基团被引入到 BDT 单元的 4- 和 8- 位，作为构建块构建了新的 PTD 型聚合物共聚物 PBT-TVT。借助 BDT 单元上的共轭基团及侧链共轭基团的伸长共轭作用，PBT-TVT 所具有的光学吸收性能较之 PTB7 型，极大地得到了提升。在聚能太阳能电池（PSCs）的实验中，以 PBT-TVT 作为供体，采用 PC61BM 作为接受体，获得了 7.67% 的光电转化效率，较基于 PTB7-PC61BM 型装置明显高于前者，且数值并列目前基于 PC61BM 的聚能太阳能电池中最高之一。再者，在电化学循环伏安特性（CV）测量中，PBT-TVT 的 HOMO 能级较 PTB7 更为深入，因而基于 PBT-TVT 的聚能太阳能电池工作装置的开路电压明显更高；同时，相比 PTB7，PBT-TVT 新聚合物显示出较强的空间链间共轭作用及由此产生的高质子迁移率。综上所述，本研究中所取得的结果表明，PBT-TVT 是有望作为供体聚合物的一种，且本研究采用的方法对于后续分子设计聚能光伏材料生产大尺寸聚能太阳能电池具有很好的指导意义。