(+)-(2R,3R)-3-methoxy-1-benzyl-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde | 301532-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (+)-(2R,3R)-3-methoxy-1-benzyl-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde
• 英文别名: cis-1-(benzyl)-3-methoxy-4-aldehydo-azetidin-2-one；1-benzyl-3-methoxy-4-oxo-azetidine-2-carbaldehyde；(2R,3R)-1-benzyl-3-methoxy-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde
• CAS: 301532-91-2
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: IEQBPWMQPPUHQD-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R,3R)-3-methoxy-1-benzyl-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(2R,3R)-1-Benzyl-3-methoxy-4-oxo-azetidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Polyhydroxy Amino Acid Derivatives via β-Lactams Using Enantiospecific Approaches and Microwave Techniques

  摘要：

  Enantiospecific synthesis has been developed for alpha-hydroxy beta-lactams of predictable absolute configuration starting with readily available carbohydrates, Stereospecific approaches and microwave assisted chemical reactions have been utilized for the preparation of these 3-hydroxy-2-azetidinones and their conversion to natural or non-natural enantiomeric forms of intermediates for gentosamine, 6-epilincosamine, gamma-hydroxythreonine, and polyoxamic acid. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00410-5
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2,3-O-isopropylideneglyceraldehyde N-benzylimine 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (+)-(2R,3R)-3-methoxy-1-benzyl-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  β-内酰胺醛的1,3-环加成中的非对映选择性增强。在对映体纯吲哚嗪酮氨基酯的合成中的应用

  摘要：

  通过基于噻唑的一碳同系物制备对映体纯的α-烷氧基β-内酰胺乙醛。由α-烷氧基β-内酰胺乙醛衍生的甲亚胺基团进行的1,3-偶极环加成反应具有极佳的非对映选择性，高度官能化的2-氮杂环丁酮系链的脯氨酸，可直接用于氮杂双环[4.3.0]壬烷的首次制备（ β-内酰胺类的氨基吲哚酮）。

  DOI：

  10.1021/jo051402y

文献信息

• Gold-catalyzed oxycyclization of allenic carbamates: expeditious synthesis of 1,3-oxazin-2-ones
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、M Teresa Quirós、Israel Fernández

  DOI：10.3762/bjoc.9.93

  日期：——

  A combined experimental and computational study on regioselective gold-catalyzed synthetic routes to 1,3-oxazinan-2-ones (kinetically controlled products) and 1,3-oxazin-2-one derivatives (thermodynamically favored) from easily accessible allenic carbamates has been carried out.

  一项关于利用金催化合成1,3-噁唑烷-2-酮（动力学控制产物）和1,3-噁唑烷-2-酮衍生物（热力学优势产物）的选择性合成路线的实验和计算研究已经进行。从易于获取的烯丙基氨基甲酸酯出发。
• Allene Substitution-Controlled Switching of Dimerization to Cycloisomerization in the PdII-Catalyzed Reaction of Terminal α-Allenones
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Teresa Martínez del Campo

  DOI：10.1002/ejoc.200700128

  日期：2007.6

  as catalyst, the cycloisomerization/dimerization ratio of α-allenones is controlled by the substitution of the allene compound: unsubstituted allenones mainly afford dimerization, whereas allenones bearing an internal substituent favor the formation of cycloisomerization products. Thus, for the first time the mode of reaction (cycloisomerization vs. dimerization) of α-allenones is substrate-directable

  在这篇文章中，我们描述了空间相互作用在 PdII 催化的末端 α-烯丙酮反应中的作用，以前在这些通用化合物的讨论中没有提到这一点。采用[PdCl2(MeCN)2]作为催化剂，α-丙二烯酮的环异构化/二聚化比例受丙二烯化合物的取代控制：未取代的丙二烯酮主要提供二聚反应，而带有内部取代基的丙二烯酮有利于形成环异构化产物。因此，α-烯丙酮的反应模式（环异构化与二聚化）首次成为底物导向的。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）
• Investigation of the Passerini and Ugi reactions in β-lactam aldehydes. Synthetic applications
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Ricardo Callejo、M. Pilar Ruiz、M. Rosario Torres

  DOI：10.1039/c4ob02289k

  日期：——

  Passerini (P-3CR) and Ugi (U-4CR) reactions were investigated in 4-oxoazetidine-2-carboxaldehydes, affording the corresponding Passerini and Ugi adducts with moderate diastereoselectivity in high yields. Fortunately, the obtained mixtures of isomers syn/anti were separated in most cases. The scope of both IMCRs has been studied using a variety of isocyanides, carboxylic acids and amines. Ugi adducts

  研究了Passerini（P-3CR）和Ugi（U-4CR）在4-氧杂氮杂环丁-2-甲醛中的反应，以高收率提供了适度非对映选择性的相应Passerini和Ugi加合物。幸运的是，大多数情况下分离得到的异构体syn / anti的混合物。已经使用多种异氰酸酯，羧酸和胺研究了两种IMCR的范围。Ugi加合物用于制备通过RCM与中等大小的环融合的不寻常的2-氮杂环丁酮。另外，还从相应的Ugi加合物制备了β-内酰胺-二酮哌嗪杂化物。
• Stereocontrolled Access to Orthogonally Protected <i>anti</i>,<i>anti</i>-4-Aminopiperidine-3,5-diols through Chemoselective Reduction of Enantiopure β-Lactam Cyanohydrins
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、M. Pilar Ruiz

  DOI：10.1021/jo701452a

  日期：2007.10.1

  either molecular sieves or catalytic amount of sodium carbonate to give O-silylated β-lactam cyanohydrins with good yield and diastereoselectivity. In contrast, Lewis acids did not effectively promote the cyanosilylation under different experimental conditions, and instead hydrocyanation took place affording the corresponding free cyanohydrins in variable yield and selectivity. Starting from β-lactam

  通过分子筛或催化量的碳酸钠促进对映体纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛与叔丁基二甲基甲硅烷基氰的氰基硅烷化反应，得到具有良好产率和非对映选择性的O-甲硅烷基化的β-内酰胺氰醇。相反，路易斯酸在不同的实验条件下不能有效地促进氰基硅烷化，而是发生氢氰化，以可变的产率和选择性提供了相应的游离氰醇。从β-内酰胺氰醇杂种开始，两条简明的，互补的立体控制路线向光学纯的正交保护的抗，抗获得了-4-氨基-3,5-哌啶二醇。第一种方法的关键特征包括将带有LiBH 4的β-内酰胺环化学选择性还原为3-氨基-5-羟基戊腈，然后通过NaBH 4 / NiCl 2还原功能化的氰基甲磺酸酯衍生物。第二种方法涉及LiAlH 4还原受保护的抗，抗-4-氨基-3,5-二羟基哌啶-2-酮，这很容易通过用NaBH 4 / NiCl化学选择性还原β-内酰胺氰醇杂化物中的氰基来获得。2个以及随后的氨基β-内酰胺的分子内重排。两种途径
• Ring Expansion versus Cyclization in 4-Oxoazetidine-2- carbaldehydes Catalyzed by Molecular Iodine: Experimental and Theoretical Study in Concert
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、Ricardo Callejo、M. Pilar Ruiz、Manuel Arnó、Luis R. Domingo

  DOI：10.1002/adsc.201000171

  日期：——

  yield and high diastereoselectivity, through a C3C4 bond cleavage of the β‐lactam nucleus. Interestingly, in contrast to the iodine‐catalyzed reactions of 3‐alkoxy‐β‐lactam aldehydes which lead to the corresponding γ‐lactam derivatives (rearrangement adducts), the reactions of 3‐aryloxy‐β‐lactam aldehydes under similar conditions gave β‐lactam‐fused chromanes (cyclization adducts) as the sole products

  在叔丁基二甲基甲硅烷基氰化物或烯丙基和炔丙基三甲基硅烷的存在下，分子碘（10摩尔％）可有效催化4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的扩环，从而提供受保护的5-官能化-3,4-二羟基吡咯烷酮-2-酮具有良好的收益率和高非对映选择性，通过C3 β-内酰胺核的C4键裂解。有趣的是，与3-烷氧基-β-内酰胺醛的碘催化反应生成相应的γ-内酰胺衍生物（重排加合物）相反，在相似条件下3-芳氧基-β-内酰胺醛的反应得到了β-内酰胺。内酰胺稠合的苯并二氢吡喃（环化加合物）是唯一的产品，通过涉及C3芳环和甲醛的独家亲电芳族取代。为了支持机械方案，已经进行了理论研究。