N-cyclohexylmethyl-p-anisidine | 6709-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N-cyclohexylmethyl-p-anisidine
• 英文别名: N-(cyclohexylmethyl)-4-methoxyaniline
• CAS: 6709-45-1
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: ONIQPBNASZSLGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-氯乙基)哌啶 、 N-cyclohexylmethyl-p-anisidine 在 magnesium oxide 作用下， 生成 N-cyclohexylmethyl-N-(2-piperidino-ethyl)-p-anisidine
  参考文献：
  名称：

  Pratesi; Castorina, Farmaco, Edizione Scientifica, 1954, vol. 9, p. 144,152

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-甲氧基苯基)甲亚胺 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 、 sodium carbonate 、 iron(II) chloride 作用下， 反应 20.0h， 生成 N-cyclohexylmethyl-p-anisidine
  参考文献：
  名称：

  铁催化的N-甲基苯胺的区域选择性α-C–H烷基化：未活化的C（sp 3）–H和C（sp 3）–H键之间通过自由基过程的交叉脱氢偶联

  摘要：

  首次建立了未活化的C（sp 3）-H和C（sp 3）-H键之间的交叉脱氢偶联的铁催化的N-甲基苯胺的α-C-H烷基化反应，而没有任何引导基团，这是第一次。为C（sp 3）–H活化反应提供了很好的补充，并扩展了铁催化的CH–H功能化的领域。环状烷烃，环状醚和甲苯衍生物中的许多不同的C（sp 3）–H键都可以用作偶联伙伴。还介绍了机理研究，包括自由基反应过程，各种试剂的主要作用以及动力学同位素效应实验。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00625

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Reductive Amination without an External Hydrogen Source
  作者：Pavel N. Kolesnikov、Niyaz Z. Yagafarov、Dmitry L. Usanov、Victor I. Maleev、Denis Chusov

  DOI：10.1021/ol503595m

  日期：2015.1.16

  A ruthenium-catalyzed reductive amination without an external hydrogen source has been developed using carbon monoxide as the reductant and ruthenium(III) chloride (0.008–2 mol %) as the catalyst. The method was applied to the synthesis of antianxiety agent ladasten.

  使用一氧化碳作为还原剂和氯化钌（III）（0.008–2 mol％）作为催化剂，已经开发出了无外部氢源的钌催化还原胺化反应。该方法用于抗焦虑药拉达斯汀的合成。
• Planar‐Chiral [2.2]Paracyclophane‐Based Pyridonates as Ligands for Tantalum‐Catalyzed Hydroaminoalkylation
  作者：Carolin Braun、Martin Nieger、Stefan Bräse、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/cctc.201900416

  日期：2019.11.7

  By using planar chiral [2.2]paracyclophane‐containing N,O‐chelating ligands for tantalum‐catalyzed hydroaminoalkylation, one of the most versatile catalytic systems for this reaction to date was obtained. Convenient Csp3−Csp3 bond formation of amines with terminal and internal alkenes was enabled by the same in situ synthesized catalytic system of [2.2]paracyclophane‐based pyridonates and Ta(CH2TMS)3Cl2

  通过使用平面手性[2.2]对环环烷含N，O螯合的配体进行钽催化的氢氨基烷基化反应，获得了迄今为止该反应最通用的催化体系之一。胺与末端和内部烯烃的便捷C sp3 -C sp3键形成是通过相同的原位合成的[2.2]对环环烷基吡啶酸酯和Ta（CH 2 TMS）3 Cl 2催化体系实现的，该结果也显示了非常有希望的结果。ñ含杂环。
• CATALYST COMPOUNDS
  申请人：THE UNIVERSITY OF LIVERPOOL

  公开号：US20150073165A1

  公开（公告）日：2015-03-12

  The present invention relates to an iridium-based catalyst compound for hydrogenating reducible moieties, especially imines and iminiums, the catalyst compounds being defined by the formula: (Formula (I)) where ring B is a conjugated ring system with one or more substituents. The catalysts of the invention are particularly effective in reductive amination procedures which involve the in situ generation of the imine or iminium under reductive hydrogenative conditions.

  本发明涉及一种基于铱的催化剂化合物，用于氢化可还原基团，特别是亚胺和亚胺盐，所述催化剂化合物由以下公式定义：（公式（I）），其中环B是一个带有一个或多个取代基的共轭环系统。本发明的催化剂在涉及在还原氢化条件下原位生成亚胺或亚胺盐的还原胺化过程中特别有效。
• Fluorene Complexes of Group 9 Metals: Fluorene Effect and Application for Reductive Amination
  作者：Vladimir B. Kharitonov、Evgeniya Podyacheva、Yulia V. Nelyubina、Dmitry V. Muratov、Alexander S. Peregudov、Gleb Denisov、Denis Chusov、Dmitry A. Loginov

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00378

  日期：2019.8.26

  determined by X-ray diffraction. The rhodium complex [2a](SbF6)2 readily undergoes the replacement of the fluorene ligand by mesitylene, being more reactive than the benzene derivative [CpRh(η6-C6H6)](SbF6)2. According to experimental data and DFT calculations, the fluorene elimination proceeds via a cascade of η6 → η5 → η1 haptotropic rearrangements. The complex [2b](SbF6)2 (at 1 mol % loading) effectively

  的η 6 -芴环戊二烯基络合物[（η 5 -C 5 - [R 5）M（η 6 -芴）〕（SBF 6）2（1：M = CO，R =甲基; 2A：M = RH，R = H ;图2b：M = IR，R = H）是由从碘抽象合成[（η 5 -C 5 - [R 5）MI 2 ] ñ与AgSbF 6在芴的存在。该过程也适用于茚基衍生物的合成[（η 5 -茚基）M（η 6 -芴）〕（SBF 6）2（图3a：M = RH;图3b：M = Ir）的从[（η开始5 -茚基）MI 2 ] Ñ。通过X射线衍射确定[ 1 ]（SbF 6）2和[ 2b ]（SbF 6）2的结构。铑络合物[ 2A ]（SBF 6）2容易经历更换由均三甲苯的芴配体的，比所述的苯衍生物反应性更强[CpRh（η 6 -C 6 H ^ 6）]（SBF 6）2。根据实验数据和DFT计算，通过η的级联芴消除前进6个→η 5个→η 1 haptotropic重排。配合物[
• Conjugated imines and iminium salts as versatile acceptors of nucleophiles
  作者：Makoto Shimizu、Iwao Hachiya、Isao Mizota

  DOI：10.1039/b814930e

  日期：——

  development of synthetic methodologies where nucleophilic addition reactions to imino carbons are utilized in crucial steps. This article summarizes double nucleophilic addition reactions with alpha,beta-unsaturated aldimines, addition reactions using alkynyl imines, "umpoled" reactions of alpha-imino esters, and the use of iminium salts as reactive electrophiles.

  对涉及生物活性和功能材料的含氮分子的兴趣日益增长，刺激了合成方法的最新发展，在关键步骤中利用了对亚氨基碳的亲核加成反应。本文总结了与α，β-不饱和醛亚胺的双亲核加成反应，使用炔基亚胺的加成反应，α-亚氨基酯的“团聚”反应以及亚胺盐作为反应性亲电试剂的使用。