(1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-O-yl)-3-oxobutanoate | 66888-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-O-yl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: (1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-O-yl) 3-oxobutanoate；acetylacetate de di-O-isopropylidene-1,2:5,6 α-D glucofuranose；[(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl] 3-oxobutanoate
• CAS: 66888-11-7
• 化学式: C₁₆H₂₄O₈
• 分子量: 344.362
• InChiKey: PQRYPTRBFHYEJR-RGCYKPLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-O-yl)-3-oxobutanoate 在 copper(l) iodide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 69.5h， 生成 (1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-O-yl) 2-(1'-methylethylidene)-6-trimethylsilyl-5-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  衍生自基于碳水化合物的醇的手性3-甲基-2-丁烯酸酯的光化学解偶联：糖主链对面部非对映选择性的影响。

  摘要：

  研究了α-（4-三甲基甲硅烷基-3-丁炔基）取代的千里光酸酯7的光解共轭。手性醇ROH（9）被用作助剂来控制质子化步骤的面部非对映选择性。通过使用4-碘-四步反应的四个步骤，将四种糖醇双丙酮-D-葡萄糖呋喃糖，双丙酮-D-氟呋喃糖，双丙酮-D-古呋喃糖和双丙酮-D-果糖吡喃糖（9a-d）转化为酯7。 1-三甲基甲硅烷基丁-1-炔（3）作为烷基化剂（总产率为27-45％）。他们的光解共轭得到相应的β，γ-不饱和（R）-酯14a-d，具有中等至优异的非对映异构体过量。以双丙酮-D-葡萄糖呋喃糖和双丙酮-D-果糖吡喃糖作为辅助剂（> 95％de）可获得最佳结果。为了合成具有（S）构型的目标化合物1，用双丙酮-L-果糖吡喃糖（ent-9d）衍生的酯ent-7d进行了脱偶联。从L-山梨糖（15）以改进的程序制备L-果糖（20），其允许分离中间体。构型的2倍倒置很好地进行，并且从L-山梨糖以19％的产

  DOI：

  10.1021/jo001740t
• 作为产物：
  描述：

  双乙烯酮 、 双丙酮葡萄糖 在 sodium acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到(1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-O-yl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  使用α-硅酸酯的不对称烷基化和将不对称金属卡宾插入SiH键中来制备旋光性α-甲硅烷基羰基化合物

  摘要：

  已经通过三种不同的途径以高收率和合理的非对映选择性制备了取代的α-甲硅烷基酯。前两个涉及母体α-甲硅烷基酯烯酸酯的烷基化，其中手性助剂存在于硅或酯官能团上。使用泛内酯作为手性助剂，发现第三种途径涉及将金属类金属化合物不对称地插入SiH键中，从而提供更好的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00002-1

文献信息

• Natural clays as efficient catalyst for transesterification of β-keto esters with carbohydrate derivatives
  作者：Fernando C. da Silva、Vitor F. Ferreira、Renata S. Rianelli、Wilma C. Perreira

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02388-7

  日期：2002.2

  Smectite, atapulgite and vermiculite clays catalyzed efficiently transesterifications of β-keto esters and carbohydrate derivatives in good to high yields without decomposition of the carbohydrate moieties.

  蒙脱石，凹凸棒石和ver石粘土有效地催化了β-酮酸酯和碳水化合物衍生物的酯交换反应，收率高至高，而没有碳水化合物部分的分解。
• Structure and Synthesis of Anhydrobisfarnesol from Euphorbia lateriflora and Asymmetric Synthesis of (R)-Sesquilavandulol
  作者：Sophie Faure、Joseph D. Connolly、Christopher O. Fakunle、Olivier Piva

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00913-3

  日期：2000.12

  from the latex of Euphorbia lateriflora and assigned structure 4 on the basis of its spectroscopic properties. Its structure has been confirmed by synthesis using a photochemical isomerisation procedure. A similar approach has been used for the total synthesis of (R)-sesquilavandulol.

  脱水双法尼索尔已从大戟属的胶乳中分离出来，并根据其光谱性质确定了结构4。通过使用光化学异构化程序进行合成已确认了其结构。（R）-芝麻基香豆酚的全合成已使用了相似的方法。
• Expedient approach for trans-esterification of β-keto esters under solvent free conditions using silica supported boric acid (SiO₂–H₃BO₃) as a recyclable catalyst
  作者：Kamal Das、Swapan Majumdar

  DOI：10.1039/d2ra03855b

  日期：——

  A highly efficient trans-esterification of β-keto methyl/ethyl esters with primary, secondary, allylic, benzylic and chiral alcohols has been carried out in excellent yields under solvent-free conditions using silica supported boric acid as a heterogeneous catalyst. The surface morphology of the silica-boric acid catalyst (fresh and recycled) has been characterized by SEM and EDX techniques. This sustainable

  使用二氧化硅负载的硼酸作为多相催化剂，在无溶剂条件下，β-酮甲基/乙基酯与伯醇、仲醇、烯丙醇、苄醇和手性醇进行高效酯交换反应，收率优异。二氧化硅-硼酸催化剂（新鲜和回收）的表面形态已通过 SEM 和 EDX 技术进行了表征。这种可持续的方案显着提高了合成效率（87-95% 产率），纯度高，并且消除了对环境有毒的溶剂的使用。后处理程序非常简单，催化剂已成功回收和循环利用。本方法还适用于与手性醇进行多克规模的酯交换反应，而不影响产率。该协议的显着特点是操作程序简单，最大限度地减少化学废物的产生，反应条件温和，催化剂易于制备及其可循环利用多达五个周期，而催化活性没有任何明显的损失。
• Zehani, Sadek; Llauro, Marie-France; Gelbard, Georges, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1989, # 1, p. 104 - 113
  作者：Zehani, Sadek、Llauro, Marie-France、Gelbard, Georges

  DOI：——

  日期：——
• Enantio- and Diastereoselective Protonation of Photodienols: Total Synthesis of (R)-(-)-Lavandulol
  作者：Olivier Piva

  DOI：10.1021/jo00129a030

  日期：1995.12

  The total synthesis of (R)-(-)-lavandulol 1 has been achieved by asymmetric protonation of photodienols obtained from the irradiation of prochiral alpha,beta-unsaturated esters. The photodeconjugation of ethyl 5-methyl-2-(1'-methylethylidene)-4-hexenoate (3a), carried out in the presence of catalytic amounts of a beta-amino alcohol prepared from (+)-camphor, gives the beta,gamma-unsaturated isomer 2a in good yields but with moderate enantioselectivities (40% ee). In contrast, irradiation of the corresponding ester 3b, bearing the 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucose group as a chiral alkoxy moiety, affords the deconjugated product 2b in high de (>95%). Simple reduction of the ester function with LiAlH4 gives (R)-(-)-lavandulol (1) without loss of optical purity.