(+/-)-2-octyl acetoacetate | 143913-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-octyl acetoacetate
• 英文别名: 2-octyl acetoacetate；acetoacetic acid-(1-methyl-heptyl ester)；Acetessigsaeure-(1-methyl-heptylester)；Hexylacetessigester；octan-2-yl 3-oxobutanoate
• CAS: 143913-51-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: PDKMYPRHFNYVSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-octyl acetoacetate 在 lithium hydroxide 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 生成 (+/-)-2-octyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  手性二铑(ii)甲酰胺酸酯催化的外消旋仲烷基重氮乙酸酯分子内碳氢插入反应中的对映异构体分化

  摘要：

  使用手性二铑 (ii) 甲酰胺酸酯在分子内碳氢插入反应中实现了外消旋仲烷基重氮乙酸酯的高效动力学拆分。已经系统地评估了由外消旋 2-辛基重氮乙酸酯的催化重氮分解及其 (2R)-和 (2S)-对映体形式以及顺式和反式 2-甲基环己基重氮乙酸酯的催化重氮分解产物。γ-内酯形成的对映选择性高达 99%ee。已经观察到 β-内酯的产生，尽管重氮乙酸环己酯的产生量很小，但它是重氮乙酸 2-辛酯重氮分解的主要插入途径。

  DOI：

  10.1007/bf01151300
• 作为产物：
  描述：

  双乙烯酮 、 仲辛醇 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (+/-)-2-octyl acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  手性二铑(ii)甲酰胺酸酯催化的外消旋仲烷基重氮乙酸酯分子内碳氢插入反应中的对映异构体分化

  摘要：

  使用手性二铑 (ii) 甲酰胺酸酯在分子内碳氢插入反应中实现了外消旋仲烷基重氮乙酸酯的高效动力学拆分。已经系统地评估了由外消旋 2-辛基重氮乙酸酯的催化重氮分解及其 (2R)-和 (2S)-对映体形式以及顺式和反式 2-甲基环己基重氮乙酸酯的催化重氮分解产物。γ-内酯形成的对映选择性高达 99%ee。已经观察到 β-内酯的产生，尽管重氮乙酸环己酯的产生量很小，但它是重氮乙酸 2-辛酯重氮分解的主要插入途径。

  DOI：

  10.1007/bf01151300

文献信息

• Diketene a new esterification reagent in the enzyme-aided synthesis of chiral alcohols and chiral acetoacetic acid esters
  作者：Günter E. Jeromin、Volker Welsch

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1396-y

  日期：1995.9

  It was found that in the presence of Pseudomonas lipase diketene can be used as a new reagent for irreversible and enantioselective acylation of secondary alcohols. The reagent is useful to prepare optically active alcohols and optically active acetoacetic acid esters.

  已经发现，在假单胞菌脂肪酶双酮的存在下，可以用作仲醇不可逆和对映选择性酰化的新试剂。该试剂可用于制备旋光性醇和旋光性乙酰乙酸酯。
• Chiral Catalyst Controlled Diastereoselection and Regioselection in Intramolecular Carbon−Hydrogen Insertion Reactions of Diazoacetates
  作者：Michael P. Doyle、Alexey V. Kalinin、Doina G. Ene

  DOI：10.1021/ja961682m

  日期：1996.1.1

  5R)-5-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one with virtually complete selectivity by catalysis with dirhodium(II) tetrakis[methyl 2-oxopyrrolidine-5(S)-carboxylate], Rh2(5(S)-MEPY)4. Similarly high stereo- and regiocontrol is also achieved with enantiomerically pure trans-2-methylcyclohexyl diazoacetates. Product control from insertion...

  取代的重氮乙酸环己酯或 2-辛基重氮乙酸酯的单个对映异构体与构型合适的手性甲酰胺二铑 (II) 催化剂相匹配，为合成具有特殊非对映和区域控制的内酯提供了一种有效的方法。对映异构纯 (1S,2R)-cis-2-methylcyclohexyl diazoacetate 形成 all-cis-(1R,5R,9R)-9-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one 在反应中完全非对映控制由二铑(II)四[1-(3-苯基丙酰基)-2-氧代咪唑烷-4(R)-羧酸酯]、Rh2(4(S)-MPPIM)4催化，但构型不匹配导致产物混合. 相同的重氮乙酸酯通过使用四[甲基 2-氧代吡咯烷-5(S)-二铑 (II) 催化，几乎完全选择性地生成 (1S,5R)-5-methyl-2-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one羧酸盐], Rh2(5(S)-MEPY)4。
• PRODUCTION METHOD OF RADICAL POLYMERIZABLE ORGANOPOLYSILOXANE, RADIATION CURABLE ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION, AND RELEASE SHEET
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：EP3702396A1

  公开（公告）日：2020-09-02

  One of the objects of the present invention is to provide a (meth)acryloyl group-containing radical-polymerizable organopolysiloxane having a low viscosity, and to provide a method for preparing the organopolysiloxane less costly and without using harmful raw materials. Additionally, another object is to provide a (meth)acryloyl group containing organopolysiloxane useful for providing release sheets having light release and high adhesion properties. The present invention provides a method for preparing a (meth)acryloyl group-containing organopolysiloxane comprising a step of transesterification between the components (a1) and (a2) in the presence of the components (a3) and (a4) to obtain the (meth)acryloyl group-containing organopolysiloxane, whrein component (a1) is an organopolysiloxane represented by the average composition formula (1) which has at least one of a hydroxy group-containing group, component (a2) is a (meth)acrylic acid ester represented by the general formula (2), component (a3) is a zirconium metal complex in an amount such that a molar ratio of component (a3) to the hydroxy group of component (a1) is 0.001 to 0.1, and component (a4) is a hydroxy group-containing amine represented by HON(R4)2 in an amount such that a molar ratio of component (a4) to component (a3) is 0.10 to 1.5, wherein R4 is, independently of each other, a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.

  本发明的目的之一是提供一种具有低粘度的含(甲基)丙烯酰基的可自由基聚合的有机聚硅氧烷，并提供一种制备该有机聚硅氧烷的方法，该方法成本较低且无需使用有害原料。此外，本发明的另一个目的是提供一种含（甲基）丙烯酰基的有机聚硅氧烷，该有机聚硅氧烷可用于提供具有光释放性和高粘附性的离型膜。本发明提供了一种制备含(甲基)丙烯酰基有机聚硅氧烷的方法，包括在组分(a3)和(a4)存在的情况下，在组分(a1)和(a2)之间进行酯交换反应，以获得含(甲基)丙烯酰基有机聚硅氧烷、其中组分(a1)是由平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷，该有机聚硅氧烷具有至少一个含羟基的基团；组分(a2)是由通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯；组分(a3)是锆金属络合物，其用量使得组分(a3)与组分(a1)的羟基的摩尔比为0.001至0.1，而组分(a4)是由HON(R4)2代表的含羟基的胺，其用量使得组分(a4)与组分(a3)的摩尔比为0.10至1.5，其中R4彼此独立地是具有1至6个碳原子的直链或支链脂族烃基。
• Mo-ZrO₂Solid Acid Catalyst For Transesterification of β-Ketoesters
  作者：Benjaram M. Reddy、Vangala R. Reddy、Basude Manohar

  DOI：10.1080/00397919908086095

  日期：1999.4

  An efficient and mild method for transesterification of beta-ketoester catalyzed by Mo-ZrO2 solid acid catalyst is described.
• Arndt; Loewe; Ginkoek, Istanbul Universitesi Fen Fakultesi Mecmuasi, Seri A: Matematik-Fizik-Kimya, 1946, vol. 11, p. 150,159, 160
  作者：Arndt、Loewe、Ginkoek

  DOI：——

  日期：——