ethyl (S)-(+)-(E)-4-hydroxy-2-pentenoate | 148969-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S)-(+)-(E)-4-hydroxy-2-pentenoate
• 英文别名: (-)-(2E)-(4R)-ethyl 4-hydroxy-2-pentenoate；ethyl (R,E)-4-hydroxypent-2-enoate；ethyl (E,4R)-4-hydroxypent-2-enoate
• CAS: 148969-12-4
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: BYUMVCVGSDWCIG-BMMSZFGTSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-(+)-(E)-4-hydroxy-2-pentenoate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 144.0h， 以76%的产率得到ethyl (S)-4-hydroxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric reduction of chlorinated 4-oxopentanoates with Bakers' yeast. Synthesis of optically active .gamma.-butyrolactones and useful chiral building blocks

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00025a043
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (R,E)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-2-enoate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl (S)-(+)-(E)-4-hydroxy-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  氨基酮的立体选择性烯丙基烷基化及其在高官能化哌啶合成中的应用。

  摘要：

  螯合的酮烯酸酯是烯丙基烷基化的优良亲核试剂。烯丙基部分上的吸电子基团允许随后的分子内迈克尔加成产生具有多达五个立体异构中心的哌啶。

  DOI：

  10.1002/chem.202000051

文献信息

• Palladium-catalyzed asymmetric synthesis of allylic alcohols from unsymmetrical and symmetrical racemic allylic carbonates featuring C–O-bond formation and dynamic kinetic resolution
  作者：Hans-Joachim Gais、Oleg Bondarev、Ralf Hetzer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.044

  日期：2005.9

  Described is the asymmetric synthesis of the allylic alcohols 11 (85% ee), 15 (99% ee), 17 (93% ee), 19 (61% ee), and 21 (69% ee) through a Pd-catalyzed reaction of the unsymmetrical carbonates rac-10, rac-12, rac-14, rac-16, rac-18, and rac-20, respectively, with KHCO3 and H2O in the presence of bisphosphane 6. Similarly the allylic alcohols 23 (99% ee) and 25 (97% ee) have been obtained from the symmetrical

  描述了通过Pd催化反应不对称合成烯丙醇11（85％ee），15（99％ee），17（93％ee），19（61％ee）和21（ee％）在双膦6存在下用KHCO 3和H 2 O分别分离不对称碳酸盐rac - 10，rac - 12，rac - 14，rac - 16，rac - 18和rac - 20。。类似地，分别从对称的碳酸盐rac - 22和rac - 24获得了烯丙醇23（ee为99％）和25（ee为97％）。所述的反应内消旋-biscarbonate 26用H 2 O和钯（0）/ 6醇，得到27（96％EE），将其转化到PG构建块32。不饱和bisphosphane 33在醇的合成显示36，37，和39类似的高选择性为6。醇的形成11，15和17涉及一种有效的动态动力学拆分。
• Structure Determination and Total Synthesis of (+)-16-Hydroxy-16,22-dihydroapparicine
  作者：Tomoyasu Hirose、Yoshihiko Noguchi、Yujiro Furuya、Aki Ishiyama、Masato Iwatsuki、Kazuhiko Otoguro、Satoshi Ōmura、Toshiaki Sunazuka

  DOI：10.1002/chem.201300292

  日期：2013.8.5

  tetrasubstituted carbon center; and 3) an intramolecular chirality‐transferring Michael reaction of the ketoester, with neighboring‐group participation, to introduce a chiral center at C15 in the target molecule. In addition, we evaluated the antimalarial activity of synthetic (+)‐(15S,16R)‐16‐hydroxy‐16,22‐dihydroapparicine and its intermediate against chloroquine‐resistant Plasmodium falciparum (K1 strain)

  在这里，我们描述了第一个不对称的总合成，以及天然存在的16-羟基-16,22-二氢app啶胺的相对和绝对立体化学的确定。关键步骤包括：1）一种新的膦亚胺介导的级联反应，以构建独特的1-氮杂双环[4.2.2]癸烷核心，包括假氨基类型部分；2）通过Felkin-Anh过渡态具有高立体定向性的1,2-丙烯腈或甲基酮的1,2-加成反应，以构建四取代的碳中心；3）酮酯的分子内手性转移迈克尔反应，具有邻近基团的参与，在目标分子的C15处引入手性中心。此外，我们评估了合成（+）‐（15 S，16 R）‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐‐é细细ane板衬膜及其中间体，可以抵抗耐氯喹的恶性疟原虫（K1株）寄生虫。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric <i>O</i>-1,5-Addition with Oximes via Hydroximation of Unsaturated Esters
  作者：Ai-Jun Han、Qitao Tan、Zhi-Tao He

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03687

  日期：2024.1.12

  we disclose an electronically mismatched 1,5-conjugate addition process with oximes as the nucleophiles. By this design, the oxime moieties are readily introduced to the γ-position of the electron-deficient substrates in good yields, excellent regioselectivities, and high enantioselectivities. The corresponding allyl oximes are also conveniently transformed into a series of valuable enantioenriched

  与电子匹配的1,4-和1,6-加成不同，本文中，我们公开了一种以肟作为亲核试剂的电子错配的1,5-缀合物加成过程。通过这种设计，肟部分很容易以良好的产率、优异的区域选择性和高对映选择性引入缺电子底物的γ位。相应的烯丙基肟也可以方便地转化为一系列有价值的对映体富集骨架。
• Conformational study of chiral alkenes: the influence of protective groups on the relative stability of ground-state rotational isomers
  作者：Benjamin W. Gung、Mark A. Wolf

  DOI：10.1021/jo00077a023

  日期：1993.12

  A variable temperature NMR study shows that a protective group on the hydroxy function of a chiral allylic alcohol can either enhance or counter the influence of the vinyl substituent on the ground-state (GS) conformations. If the allylic hydroxy is protected as a methyl ether, the CH-eclipsed form I becomes favored to a greater degree for normal chiral alkenes. Furthermore, conformer I becomes preferred even for the gamma-hydroxy-alpha,beta-unsaturated esters, which normally favor the CO-eclipsed form (II). On the other hand, the tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) ether enhances the preference for conformer II for the gamma-hydroxy-alpha,beta-unsaturated esters and diminishes the preference for the CH-eclipsed form of normal chiral alkenes. These facts are explained by the size of the allylic oxygen lone pairs.